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毕 业 论 文
硝酸工艺
姓 名
学 号
专 业有机化工生产技术
班 级
指导教师
完成时间
化学与环境工程系
摘要
硝酸是基本化学工业的重要产品之一,也是一种重要的化工原料,产量在各类酸中仅次于硫酸。工业上制取浓硝酸(HNO3浓度高于96%)的方法有三种:一是在有脱水剂的情况下,用稀硝酸蒸馏制取的间接法,习惯上称“间硝;二是由氮氧化物、氧及水直接合成浓硝酸,称为’直硝’;三是包括:氨氧化、超共沸酸(75%—80%HNO3)生产和精馏的直接法。本文仅探讨超共沸精馏法。
关键词:浓硝酸、氨氧化、超共沸精馏法
目录
第一章.硝酸的性质.用途及方法 1
硝酸的性质 1
硝酸的用途 3
硝酸的生产方法 4
第二章.硝酸生产的基本原理及工艺条件的选择 4
氨的催化氧化及原理 4
氨氧化催化剂 5
氨催化氧化的工艺条件 6
氨氧化炉的结构和技术特性 9
一氧化氮的氧化 11
氮氧化物的吸收 12
吸收工艺条件的选择 13
硝酸尾气的处理 14
第三章.工艺流程的选择 16
工艺流程的选择 16
流程说明 17
致谢 20
第一章.硝酸的性质.用途及方法
硝酸的性质
纯硝酸为带有窒息性与刺激性的无色液体,其相对密度1.522,沸点83.4℃,熔点‐41.5℃,分为浓硝酸和稀硝酸。无水硝酸极不稳定,一旦受热见光就会分解,生成二氧化氮和水。
硝酸能与任意比例的水混合,形成浓硝酸(96%~98%HNO3)和稀硝酸(45%~70%HNO3)。硝酸是三大强酸之一,具有很强的氧化性。除金、铂及一些稀有金属外,各种金属都能与稀硝酸作用生成硝酸盐。由浓硝酸与盐酸按1:3(体积比)组成的混合液称为“王水”,能溶解金和铂,故称“王水”。
硝酸还具有强烈的硝化作用,与硫酸制成的混酸能与很多有机化合物结合成硝化物。
硝酸的用途
硝酸是一种重要得化工原料,在各类酸中,产量仅次于硫酸。工业硝酸依HNO3含量多少分为浓硝酸(96%—98%)和稀硝酸(45%—70%)。稀硝酸大部分用于制造硝酸铵、硝酸磷肥和各种硝酸盐。浓硝酸最主要用于国防工业,是生产三硝基甲苯(TNT)、硝化纤维、硝化甘油等的主要原料。生产硝酸的中间产物——液体四氧化二氮是火箭、导弹发射的高能燃料。硝酸还广泛用于有机合成工业;用硝酸将苯硝化并经还原制得苯胺,用硝酸氧化,苯可制造邻苯二甲酸,均用于染料生产。此外,制药、塑料、有色金属冶炼等方面都需要用到硝酸。
硝酸的生产方法
工业上生产硝酸的原料主要是氨和空气,采用氨的接触催化氧化的方法进行生产的。其总反应是式为:
NH3+2O2=HNO3+H2O
此反应由3步组成,在催化剂的作用下,氨氧化为一氧化氮;一氧化氮进一步氧化为二氧化氮;二氧化氮被水吸收生成硝酸。可用下列反应式表示:
4NH3+5O2=4NO+6H2O
2NO+O2=2NO2
3NO2+H2O=2HNO3+NO
氨催化氧化法能制得45%—60%的稀硝酸
第二章.硝酸生产的基本原理及工艺条件的选择 21.
氨的催化氧化及原理
氨和氧可以进行下列三个反应:
4NH3+5O2=4NO+6H2O △H=-907.28kJ(1)
4NH3+4O2=2N2O+6H2O△H=-1104.9kJ(2)
4NH3+3O2=2N2+6H2O△H=-1269.02kJ(3)
除此以外,还可能发生下列反应:
2NH3=N2+3H2△H=91.69kJ(4)
2NO=N2+O2△H=-180.6kJ(5)
4NH3+6NO=5N2+6H2O△H=-1810.8kJ(6)
不同温度下,上述式(1)~式(4)的平衡常数见表1
表1不同温度下氨氧化或氨分解反应的平衡常数(p=0.1013MPa)
温度/K
Kp1
Kp2
Kp3
Kp4
300
6.4×1041
7.3×1047
7.3×1056
1.7×10-9
500
1.1×1026
4.4×1028
7.1×1034
3.3
700
2.1×1019
2.7×1020
2.6×1025
1.1×102
900
3.8×1015
7.4×1015
1.5×1020
8.5×102
1100
3.4×1011
9.1×1012
6.7×1016
3.2×103
1300
1.5×1011
8.9×1010
3.2×1014
8.1×103
1500
2.0×1010
3.0×109
6.2×1012
1.6×104
从表1可知,在一定温度下,几个反应的平衡常数都很大,实际上可视为不可逆反应,比较各反应的平衡常数,以式(3)为最大。如果对反应不加任何控制而任其自然进行,氨和氧的最终反应产物必然是氮气。欲获得所要求的产物NO,不可能从热力
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