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基础化学教研室;概念:以生成难溶银盐沉淀的反应为基础的沉淀滴定法,称为银量法。
Ag++X-AgX↓X=Cl-、Br-、I-、SCN-等
滴定液:硝酸银和硫氰酸铵
测定范围:用于测定含有Cl-、Br-、I-、SCN-及Ag+等离子的无机化合物,也可以测定经过经过处理能定量转化为这些离子的有机物;莫尔法(Mohr法)、
佛尔哈德法(Volhard法)
法扬司法(Fajans法)
分类依据:指示终点的指示剂不同
;(三)法扬司法(Fajans法)
1.原理
概念:以AgNO3为滴定液滴定卤离子,用吸附指示剂确定滴定终点的银量法称为法扬司法。
变色原理:吸附指示剂是一类有色的有机染料,属于有机弱酸弱碱。吸附指示剂的离子被带异电荷的胶体沉淀微粒表面吸附之后,结构发生改变而导致颜色变化,从而指示滴定终点。;2.滴定条件
(1)吸附指示剂颜色的变化是发生在沉淀表面,胶体沉淀颗粒很小,比表面积大,吸附指示剂离子多,颜色明显。为使沉淀保持胶体状态具有较大的吸附表面,防止沉淀凝聚,应在滴定前加入糊精、淀粉等亲水性高分子化合物等胶体保护剂,使卤化银沉淀呈胶体状态。
;(2)应控制适宜的酸度。吸附指示剂多为有机弱酸,被吸附而变色的则是其共轭碱阴离子型体。因此必须控制适宜的酸度使指示剂在溶液中保持其阴离子状态,以起到指示剂的作用。
适宜的酸度与指示剂的Ka有关,Ka越大,允许的酸度越高,pH越小。;常用的吸附指示剂;(3)吸附能力。通常要求胶体沉淀对指示剂离子的吸附能力应略小于对被测离子的吸附能力。
若胶体沉淀对指示剂离子的吸附能力大于对被测离子的吸附能力,则在计量点前,指示剂离子即取代被吸附的待测离子而使溶液变色,滴定终点提前,测定结果偏低。
若沉淀对指示剂离子的吸附能力太弱,则会在到达计量点时不能被吸附变色,使滴定终点推迟,测定结果偏高。;卤化银胶体对卤素离子和几种常用指示剂的吸附力的大小次序为:
I->SCN->Br->曙红>Cl->荧光黄
;(4)滴定时要避免强光照射。
因卤化银胶体沉淀对光敏感,易分解析出金属银使沉淀变为灰黑色,影响滴定终点的观察,故滴定过程要避免强光照射。
;谢谢!
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