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水性聚氨酯基锂离子电池粘结剂的制备与性能

XIEGong-shan;WANGZhi-cheng;YUANAi-ning;BAOJun-jie;HUANGYi-ping;XUGe-wen

【摘要】以聚氧化丙烯二醇、异佛尔酮二异氰酸酯、三羟甲基丙烷聚乙二醇为主要原料制备水性聚氨酯(WPU),再以水性聚氨酯为粘结剂与磷酸铁锂(LiFePO4)和导电炭黑(SP)混合,得到正极膜片，通过循环、倍率等测试，研究以水性聚氨酯为粘结剂与以聚偏氟乙烯为粘结剂所组装的电池的电化学性能.研究表明，以水性聚氨酯为粘结剂按质量比m(LiFePO4):m(WPU):m(SP)=90:5:5调浆制备的正极膜所组装锂离子电池电化学性能最优，在0.2,123,5C时放电容量分别为162,131,105,90,69mAh/g,以0.2C倍率循环500次容量保持率为78.8%.

【期刊名称】《应用化工》【年(卷)，期】2019(048)006【总页数】5页(P1317-1320,1325)【关键词】水性聚氨酯;锂离子电池;正极;粘结剂【作者】XIEGong-shan;WANGZhi-cheng;YUANAi-ning;BAOJun-jie;HUANGYi-ping;XUGe-wen

【作者单位】

【正文语种】中文

【中图分类】TQ15

环保型锂离子电池广泛应用于便携式设备，被认为是电动汽车、混合动力电动汽车

和智能电网的下一代动力源［1］。锂离子电池电极主要材料是活性材料粉末、导电剂和聚合物粘结剂［2］。粘结剂的性能对于电池的稳定性和循环倍率有非常大的影响。

目前，聚偏氟乙烯(PVDF)粘结剂被广泛用于商业电池，但存在价格昂贵、不易回收、需要使用挥发性有机溶剂进行加工等缺点［3］。目前作为LiFePO4正极的水性粘结剂如聚丙烯酸(PAA)及其中和盐(PAALi，PAANa和PAAK)［4-5］、壳聚糖及其衍生物(CTS，CCTS和CN-CCTS)［6-7］、羧甲基纤维素锂或钠(CMCLi，CMCNa)［8］、丁苯橡胶(SBR)［9-10］和聚四氟乙烯(PTFE)［11-12］在电池性能方面都优于常规PVDF，电极的循环稳定性和电化学性能都有一定的改善，但是也都存在着一些不足，如CMCNa和PAA存在粘结强度不足、脆性大等问题，而壳聚糖的循环稳定性未能达到标准。关于水性聚氨酯(WPU)应用于锂离子电池粘结剂的报道却很少。

本文将水性聚氨酯用作LiFePO4正极的水性粘结剂，用N-220乳液、导电剂和LiFePO4调配出不同比例的浆料拉膜，将组装好的电池进行一系列电化学测试，并与以PVDF作粘结剂的电池进行比较。

1实验部分

1.1试剂与仪器

异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚环氧丙烷二醇(N-220，Mn=2000)、三羟甲基丙烷聚乙二醇单甲醚(YmerN-120，Mn=1000)、1，4-丁二醇(BDO)均为工业纯；丙酮(Ac)、二月桂酸二丁基锡(T-12)、辛酸亚锡(T-9)、乙二胺(EDA)、N-甲基毗咯烷酮(NMP)均为分析纯；磷酸铁锂、羧甲基纤维素(CMC)、导电炭黑均为电池级。JJ-1搅拌器；Nexus-870红外光谱测试仪；TA-50差示扫描量热仪；449F3同步热分析仪；CMT6104智能电子拉力实验机；RST5200F电化学工作站。

1.2水性聚氨酯的合成

将N-220和YmerN-120加入装有回流冷凝管和温度计的250mL三口烧瓶中，100°C真空脱水1^加入IPDI，升温到90°C,反应3h。降温到50°C以下，加入扩链剂EX,在80°C下反应2h。降温到50°C以下，加入0.2%的T-9、T-12，升温至70°C,继续反应4h。降温至50°C以下，出料。在高速搅拌下加入—定量的水，进行乳化，待乳化开后，使用EDA进行后扩，制出水性聚氨酯乳液。1.3电池的制备

用去离子水将CMC配制成2.5%浓度的溶液，用N-甲基吡咯烷酮(NMP)将PVDF配制成5%浓度的溶液。将LFP颗粒、导电炭黑和N-220以70:15:15,8:1:1和90:5:5的质量比加入CMC中，在去离子水中混合，以形成均匀的浆料。将PVDF溶液与LFP颗粒、导电炭黑以8:1:1的质量比在NMP中混合，形成均匀的浆料。用刮刀将浆料流延到铝箔上，100°C真空干燥6h，在手套箱里放置24h，以除去水或NMP溶剂。将去完水的正极膜裁成大小为6mm的圆片，称重。按照一定顺序组装成液态电池。将组装好的电池N-220按调浆比为70:15:15,8:1:1,90:5:5分别记作WPU715、WPU811、WPU955，以PVDF组装