高等有机化工工艺学-烯烃的合成方法.pptVIP

第二章烯烃;消除反响是合成烯烃的重要方法，本节所述的消除反响绝大多数均属β-消除反响。

消除反响两大特征：

(1)首先是消除方向，一般而言，不对称卤代烃、醇、羧酸酯、黄原酸酯等消除时，优先生成多取代烯烃，而季铵盐及碱的裂解，那么优先生成少取代烯烃(Hoffmann法那么)。

(2)消除反响的另一特征是反响的立体化学，一般而言，卤代烃、醇、β-卤代醇、季铵碱等均按反式消除；而酯及氧化胺的裂解那么按顺式消除。因此，选择不同的反响途径，可以合成顺反异构的烯烃。;一、卤代烃脱卤化氢;1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene.DBU;2-卤丁烷与乙醇钾在乙醇中反响，优先生成热力学稳定的多取代烯。;l，6-二氧-4-溴螺[4．4I壬烷在DMSO中，用叔丁醇钾处理，得相应的二氧代螺[4.4]壬烯。;有时在六甲基磷酰胺中，不需碱的存在，亦能发生卤代烃的脱卤化氢反响。如ω-溴代-1-己烯的合成。;二、醇的脱水;环己醇与浓硫酸于130-150℃共热，生成环己烯。;醇在三氟化硼-乙醚作用下，能在十分温和的条件下脱水，如2-甲基-2-十九醇的脱水。;蒙脱石作为醇脱水催化剂，具有产品别离方便的优点。如2-甲基2-十三醇的脱水;仲醇、叔醇在非质子极性溶剂如二