第三章热力学函数 - USTC.pdf

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第三章热力学函数

3.1引言

3.2Legendre变换

3.3热力学函数

3.4Jacobi行列式

3.5Maxwell关系

3.6热力学第三定律

3.7应用

3.1引言

热力学第零、第一和第二定律(分别给出了T,U,S):

≤−�

有了热力学第零、一、二定律之后,热力学体系已经自洽和完整,

可以只用系统参量描述系统过程,而不必借助外界参数。

原始参量:力学参量、几何参量、电磁学参量、化学参量

热力学参量:温度、内能,熵、焓

3.1引言

热力学第零、第一和第二定律(分别给出了T,U,S):

≤−�

有了热力学第零、一、二定律之后,热力学体系已经自洽和完整,

可以只用系统参量描述系统过程,而不必借助外界参数。

高级参量:内能,=,…、熵、焓

选择以高级参量为自变量,更多的选择可以简化描述和计算:,

,对绝热膨胀过程非常好用,但对等压、等温过程就很不方便。

3.2Legendre变换

某个函数里包含了系统的信息

其他物理量通常是该函数的某个偏微分

例如:哈密顿量,包含了和随时间的改变

一般称为对偶参量

3.2Legendre变换

使用对偶参量为自变量时,应该如何改变函数形式,使得函数里包含

的信息保持不变?

Legendre变换

注:

实现切线斜率和

截距的一一映射。

3.2Legendre变换

经典力学里的Legendre变换

拉格朗日表述和哈密顿表述的转化:

哈密顿描述和拉格朗日描述二者完全等价

经典力学里的Legendre变换和热力学里的Legendre变换相差一个

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