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高分子物理考试复习总结

高分子具有柔顺性的本质是什么？简要说明影响高分

子链柔顺性的因素主要有哪些？答：高分子链具有柔顺性

的原因在于它含有许多可以内旋转的?键，根具热力学熵增

原理，自然界中一切过程都自发地朝熵增增大的方向发展。

高分子链在无外力的作用下总是自发地取卷曲的形态，这就

是高分子链柔性的实质。影响因素主要有：主链的结构；2．取

代基;3．氢键;4．交联。6．以结构的观点讨论下列聚合物

的结晶能力：聚乙烯、尼龙66、聚异丁烯

答：高分子的结构不同造成结晶能力的不同，影响结晶

能力的因素有：链的对称性越高结晶能力越强；链的规整性

越好结晶能力越大；链的柔顺性越好结晶能力越好；交联、

分子间力是影响高聚物的结晶能力；氢键有利于结晶结构的

稳定。聚乙烯对称性最好，最易结晶；尼龙66，对称性不如

聚乙烯，但仍属对称结构，还由于分子间可以形成氢键，使

结晶结构的稳定，可以结晶，聚异丁烯由于结构不对称，不

易结晶。

2.解释为什么尼龙6在室温下可溶解在某些溶剂中，而

线性的聚乙烯在室温下却不能?

答.尼龙和聚乙烯都是结晶性的聚合物，其溶解首先要使

晶区熔融才能溶解。而尼龙是极性的聚合物，如果置于极性

溶剂之中，和极性的溶剂作用会放出热量从而使晶区熔融，

继而溶解。聚乙烯是非极性的聚合物，要使其晶区熔融只能

升温至其熔点附近，然后溶于适当的溶剂中才能溶解。所以

聚乙烯在常温下不能溶解在溶剂之中。

4．影响高分子链柔性的因素有那些？如何影响？答案

要点:分子结构的影响：（1）主链结构主链全为单键或含孤

立双键时，分子链柔顺性较大，而含有芳杂环结构时，由于

无法内旋转，柔顺性差。（2）取代基极性取代基使柔顺性

变差，非极性取代基体积大，位阻大，柔顺性变差。（3）支

化、交联若支链很长，阻碍链的内旋转时，柔顺性变差。

对于交联结构，交联程度不大时，对柔顺性影响不大，当交

联程度达到一定程度时，大大影响链的柔顺性。（4）分子链

的长短一般分子链越长，构象数目越多，柔顺性越好。（5）

分子间作用力作用力大则柔性

差。（6）分子链的规整性越规整，结晶能力越强，柔

性变差。

外界因素的影响：（1）温度温度升高，柔性增加，反

之降低。（2）外力外力作用速度缓慢时，柔性容易显示；

外力作用速度快时，分子链显得僵硬。（3）溶剂与高分子

链间的作用对高分子形态有重要影响，进而影响柔性

7．聚合物的晶体有几种形式？影响晶体形态的因素有

哪些？

答案要点:晶体形态：单晶、球晶和其他结晶，包括树枝

状晶、纤维状晶、串晶、柱晶和伸直链晶体。影响晶体形态

的因素是晶体生长的外部条件和晶体的内部结构。外部条件

包括溶液的成分、晶体生长温度、粘度、所受作用力的方式

及大小等。

8．常用测定高分子结晶度的方法有几种？每种方法的

基本原理是什么？答案要点:(1)密度法依据为晶区规整，

密度大于非晶区。(2)X射线衍射峰依据：总的相干散射强度

等于晶区和非晶区相干散射强度之和。(3)量热法依据：聚

合物熔融过程中的热效应来测定结晶度。17．简述聚合物

分子的运动及其特点。

答案要点:(1)运动单元的多重性，包括：高分子链的整

体运动，链段运动，链节、支链、侧基的运动，晶区内分子

运动。(2)分子运动的时间依赖性。原因在于不同的运动单元

的运动均需要克服摩擦力，不可能瞬时完成。(3)分子运动的

温度依赖性。不同温度下表现出不同的运动特征。玻璃态：

分子运动限于振动和短程的旋转运动；玻璃－橡胶转变区：

模量下降很多，链段为运动；橡胶流动区：既呈现橡胶弹性

又呈现流动性；液体流动区，整个分子链成为运动单元。

18．简述高分子聚合物玻璃化转变的自由体积理论。答案

要点:玻璃化转变是高分子链段运动的松驰过程。自由体积

理论认为，液体或固体，它的整个体积包括两部分：一部分

是分子本身占据的，称为占有体积；另一部分是分子间的空

隙，称为自由体积，它以大小不等的空穴无规分布在聚合物

中，提供了分子运动的空间，是分子链可能通过转动而调节

构象。在玻璃化温度以下，链段运动被冻结，自

由体积也处于冻结状态，其空穴尺寸和分布基本上固

定。聚合物在玻璃化温度下，自由体积提供的空间不足以使

聚合物链发生构象调整，随温度升高，聚合物体积膨胀只是

由于分子振动、键长的变化，即分子占有体积的膨胀。