第二章-溶胶-凝胶法0.pptVIP

****1，2**分散相粒子的带电、溶剂化作用、布朗运动是憎液溶胶三个重要的稳定原因。***??*溶胶一凝胶法相比于其他制备方法有其他制备方法无法比拟的优点川:(l)此法的操作温度低，使得制备过程更易于控制，而且可以得到传统方法得不到的材料;(2)反应从溶液开始，使得制备的材料能在分子水平上达到高度均匀;(3)可以制备出块状、棒状、管状、粒状、纤维、膜等各种形状的材料;(4)制备出的气凝胶是一种可控的新型轻质纳米多孔非晶固态材料，具有许多特殊性质;(5)由于在制备过程中引进的杂质少，所得的纯度高。其优点是:增进多元组分体系的均匀性,均匀度可达分子或原子尺度.,反应过程易于控制;不同的工艺过程,同一原料可用于不同制品;可制得表面积很大的凝胶或粉末。从该过程中可以看到3个现象:持续的收缩和硬化;产生应力;破裂。湿凝胶在干燥初期,因为有足够的液相填充于凝胶孔中,凝胶减少的体积与蒸发掉液体的体积相等,无毛细管力起作用。当进一步蒸发使凝胶减少的体积小于蒸发掉的液体的体积时,凝胶承受一个毛细管压力,将颗粒挤压在一起。由于凝胶中毛细孔孔径大小不匀,产生的毛细管压力的大小不等,由此造成的应力差导致凝胶开裂。实践表明,除了凝胶本身的尺寸因素,干燥速率也是一个重要因素。要保持凝胶结构或得到没有裂纹的烧结前驱体,最简单的方法是在大气气氛下进行自然干燥。对于自然干燥制备干凝胶,为了防止伴随溶剂蒸发过程而产生的表面应力以及凝胶中不均匀毛细管压力的产生,干燥速度必须限制在较低的值。******溶胶凝胶法制备金属纳米晶1BiFeO3薄膜的溶胶凝胶方法的制备多铁材料简介多铁材料又被称为磁电材料，是指在一定的温度范围内表现出共存的铁电有序和磁性有序的材料。PZT的电滞回线Bi0.85Ba0.15FeO3的磁滞回线多铁材料简介钙钛矿结构铁电材料BaTiO3的结构基元BFO是目前极少数在室温下具有多铁性的单相材料之一。也是研究的最多的具有钙钛矿型结构的单相多铁性材料。BiFeO3的居里温度Tc～830℃，奈尔温度～370℃。强大的铁电极化强度~100uc/cm2BFO晶胞示意图BiFeO3及其溶胶－凝胶制备方法BiFeO3的铁电性Tc＝1103KSCIENCE299142003BiFeO3及其溶胶－凝胶制备方法BiFeO3的磁性TN＝643KBiFeO3的溶胶－凝胶制备方法Bi(NO3)3.9H2OFe(NO3)3.5H2O乙二醇甲醚搅拌乙酸酐溶液乙醇胺稳定溶液溶液旋涂预退火退火应力对BFO薄膜性质调制的研究Wang等人在2003年就有报道，他们在SrTiO3(001)衬底上制备了厚度从70nm到400nm的BFO薄膜，发现随着薄膜厚度的增加，垂直膜面的晶格常数(c)和铁电极化强度(P)单调减小，垂直膜面的压电系数(d33)和饱和磁化强度(M)单调增加。在Si(001)衬底上生长的外延BFO薄膜的结果，得到了相似的结果。Jiang和Ma等人分别利用Landau自由能模型和Landau–Devonshire模型从理论上系统地做了研究，从理论上分析了BFO薄膜物理性质随薄膜厚度变化的关系，指出BFO薄膜厚度引起薄膜所受薄膜和衬底之间应力的变化，会影响的薄膜晶格常数、压电系数和电极化的变化，变化关系和Wang等人的实验数据一致。这正是由于铁电薄膜材料中自发极化和所受应力之间的强关联使得人们可以利用外延生长薄膜技术调控应力从而调制材料的性质。比如Biegalski等人制备了PMN-PT(001)/La0.7Sr0.3MnO3(4nm)/BiFeO3(200nm)样品，利用压电材料PMN-PT(001)的电致伸缩特性，通过对PMN-PT(001)施加不同的电压来调制它对BFO薄膜的张应力的大小，结果如图所示，随着所受张应力的增加，BFO薄膜的矫顽场变大，而剩余极化值变小。这个结果和Wang等人的结果是一致的。温度为80K时，BFO薄膜的矫顽场和剩余极化值随面内应力的变化关系R相(RhombohedralPhase)和T相(TetragonalPhase)BFO的研究Ricinschi等人利用第一性原理计算了该BFO薄膜的晶格参数，发现也不同于之前别人报道的结果，a=3.72?，c=4.67?，c/a=1.26，属于P4mm点群，是扭曲了的四方结构，即T相(Tetragona