F142b裂解制备VDF技术方案.pdfVIP

1主要内容

1.1概述

偏氟乙烯是氟化工行业重要的单体之一，主要用于生产聚偏氟乙

烯和氟橡胶。聚偏氟乙烯是一种综合性能优良、用途广泛的热塑性工

程塑料，主要用于化工设备、电子电气、压电材料、锂电池和建筑涂

料等领域。偏氟乙烯、六氟丙烯、四氟乙烯共聚得到的氟橡胶因其出

色的耐高温性、耐油性、耐溶剂性和物理力学性能而成为现代工业尤

其是高技术领域中不可缺少和替代的基础材料。

偏氟乙烯的制备方法颇多，国内最早以1.1-二氟乙烷为原料经光

氯化得到粗制的1-氯-l.1-二氟乙烷(HCFC-142b)，产物不经提纯直接

裂解，该工艺副产物多，偏氟乙烯的选择性低，裂解时裂解管内容易

产生局部过热现象，严重时甚至烧穿炉管。目前工业上以HCFC-142b

为原料通过高温裂解制备偏氟乙烯，该工艺操作简单、副反应较少、

原料转化率较高、设备使用寿命较长。

1.2技术方案

在惰性材料制造的Ф32×1200mm裂解管中均匀安装具有催化

作用的金属内构件，其装填量为每立方米裂解管体积内内构件提供的

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表面积为100~500m；将裂解管放到电加热炉中，控制裂解管的温

度为500~580℃，通入1.1.1-二氟一氯乙烷，使其在裂解管反应段内

的停留时间为20~400秒；裂解管出口的反应产物气体经水冷却器急

冷至100℃以下，然后经二级水洗吸收塔和一级碱洗吸收塔吸收其中

的氯化氢等酸性气体，再经冷冻干燥，得到裂解产物。

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1.3工艺技术、工艺流程及设备清单

1.3.1工艺技术

在本方案中为保证产品质量、减少结碳结焦现象、降低能耗，主

要采用了以下先进工艺技术。

1）在惰性材料制造的裂解管中均匀安装具有催化作用的金属内

构件，其装填量为每立方米裂解管体积内内构件提供的表面积为

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100~500m。

2）控制裂解管的温度为500~580℃，通入1.1.1-二氟一氯乙烷，

使其在裂解管反应段内的停留时间为20~400秒。

3）裂解管出口的反应产物气体经水冷却器快速冷却至100℃以

下，然后经二级水洗吸收塔和一级碱洗吸收塔吸收其中的氯化氢、氟

化氢酸性气体，再经冷冻干燥，得到裂解产物。

4）所述惰性材料是指石英或内衬铂的镍制裂解管。所述具有催

化作用的金属内构件由含铁、铬、镍的金属材料制造，可选择单一的

金属材料，也可以选择任意二种金属形成的合金或由三种金属形成的

合金。内构件组成：镍含量70~100%、铁含量10~30%、铬含量

0~10%。

5）内构件金属材料中铁的存在可以提高1.1.1-二氟一氯乙烷转

化率，但过高的铁含量会影响1.1-二氟乙烯选择性。

6）内构件构型无特定要求，以能加剧裂解管内流体湍动程度的

构型为宜。附图中结构所示的内构件为可采用的构型，但绝不仅限于

此。

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7）本方案所采用的内构件材料能在裂解条件下产生具有催化作

用的金属卤化物表面，催化剂的活性组分可由内构件表面不断产生，

因而不会随反应时间的延长而活性下降。

8）本工艺采用特定金属材料制造的内构件作为催化剂，能明显

降低反应温度，提高反应转化率和1,1-二氟乙烯选择性。同时，内

构件的加入改善了裂解管内气体流动和热量分布状况，气体湍动程度

高，消除了局部过热现象，减少了结碳、结焦现象的发生，从而可以

大幅度延长裂解反应器的使用周期。

本技术的优点是：裂解反应所需温度低，原料转化率高，反应选

择性好，裂解管使用寿命长，适合工业化生产。

1.3.2工艺流程

HCFC-142b经预热器预热后通入装填内构件的石英裂解管或内

衬铂的镍制裂解管中；电加热炉通电加热，将裂解管预热至

500~580℃。维持裂解管温度为500℃，控制原料HCFC-142b的流量，

使其在裂解管有效恒温加热段中（长度570mm）的停留时间为

20~400s；将反应后的混合气体经水冷却器急冷至100℃以下，再通

过二级水洗塔和一级碱洗塔洗去裂解产生的酸性气体，再通过冷冻干

燥除去其