5配位滴定指示剂.pptxVIP

配位滴定指示剂一、金属离子指示剂的作用原理金属指示剂：配位剂，它能与金属离子形成与其本身显著不同颜色的配合物而指示滴定终点。现以EDTA滴定Mg2+离子(在pH＝10的条件下)，用铬黑T(EBT)作指示剂为例，说明金属指示剂的变色原理。1．Mg2+与铬黑T反应，形成一种与铬黑T本身颜色不同的配合物Mg2++EBT＝Mg—EBT(蓝色)(鲜红色)2．当滴入EDTA时，Mg-EBT+EDTA＝Mg-EDTA+EBT（鲜红色）（蓝色）金属指示剂必须具备的条件:1.在滴定的pH范围内，指示剂本身的颜色与其金属离子结合物的颜色应有显著的区别。2.显色反应灵敏、迅速、有良好的变色可逆性。3.“M—指示剂”配位化合物的稳定性要适当。应小于“M—EDTA”络合物的稳定性，二者稳定常数应相差在100倍以上,即logK’MY-logK’MIn＞2,这样才能使EDTA滴定到计量点时，将指示剂从“M—指示剂”络合物中取代出来。4．金属指示剂应比较稳定，便于贮存和使用。此外，显色配合物应溶于水，如果生成胶体和沉淀，则会使变色不敏锐。三、金属指示剂在使用中存在的问题（一）指示剂的封闭现象指示剂与某些金属离子生成极为稳定的配合物，这些配合物较对应的MY络合物更稳定，计量点时过量EDTA，也不能夺取指示剂配合物（MIn）中的金属离子，指示剂不能释放出来，看不到颜色的变化，这种现象叫指示剂的封闭现象。如果封闭现象是被滴定离子本身所引起的，一般可用返滴定法予以消除。如A13+对二甲酚橙有封闭作用，测定Al3+时可先加入过量的EDTA标准溶液，于pH＝3.5时煮沸，使A13+与EDTA完全络合后，再调节溶液pH值为5—6，加入二甲酚橙，用Zn2+或Pb2+标准溶液返摘定，即可克服A13+对二甲酚橙的封闭现象。(二)指示剂的僵化现象1、金属指示剂本身与金属离子形成的配合物的溶解度很小，使终点的颜色变化不明显；2、金属指示剂与金属离子所形成的配合物的稳定性只稍差于对应EDTA络合物，使EDTA与MIn之间的反应缓慢，使终点拖长，这种现象叫做指示剂的僵化。可加入适当的有机溶剂或加热，以增大其溶解度。例如，用PAN（吡啶偶氮萘酚）作指示剂时，可加入少量甲醇或乙醇也可以将溶液适当加热，以加快置换速度，使指示剂的变色较明显。又如，用磺基水杨酸作指示剂，以EDTA标准溶液滴定Fe3+时，可先将溶液加热到50-70℃后，再进行滴定。(三)指示剂的氧化变质现象金属指示剂：具有许多双键的有色化合物，易被日光氧化，空气所分解；在水溶液中不稳定，日久变质。如铬黑T、钙指示剂的水溶液均易氧化变质，所以常配成固体混合物或用具有还原性的溶液来配制溶液；金属离子对指示剂的氧化分解起催化作用。如铬黑T在Mn(IV)或Ce4+存在下，仅数秒钟就分解褪色。为此，在配制铬黑T时，应加入盐酸羟胺等还原剂。四、常用金属指示剂简介到目前为止，合成的金属显色指示剂达300种以上，(一)铬黑T铬黑T属O，O’-二羟基偶氮类染料，简称EBT或BT，其化学名称是：1-(1-羟基-2-萘偶氮)-6-硝基-2-萘酚-4-磺酸钠。铬黑T的钠盐为黑褐色粉末，带有金属光泽，使用时最适宜的pH范围是9—11，在此条件下，可用EDTA直接滴定Mg2+、Zn2+、Cd2+、Pb2+、Hg2+等离子。对Ca2+不够灵敏，必须有Mg-EDTA或Zn-EDTA存在时，才能改善滴定终点。一般滴定Ca2+和Mg2+的总量时常用铬黑T作指示剂。pH型体及颜色指示剂络合物颜色2H++H+铬黑T（EBT）(EBT-eriochromeblackT)是一多元酸，不同的酸碱型体具有不同的颜色pH6.3H2In-6.3pH11.6HIn2-适宜pH范围：6.3~11.6pH11.6In3-注意：1.聚合：尤其在pH6.3时最严重，加入三乙醇胺可防止聚合。2.易被氧化：在碱性溶浓中,被氧化而褪色,加入盐酸羟胺或抗坏血酸等可防止氧化。3.保存：与NaCl或KNO3等中性盐制成固体混合物(1:100)使用。水溶液不稳定。pH型体及颜色指示剂络合物颜色2H++H+(二)二甲酚橙是一多元酸，不同的酸碱型体具有不同的颜色：pH6.3H2In4-pH6.3HIn5-适宜pH范围：6.3Fe3+、A13+、Ni2+和Ti4+等离子，能封闭二甲酚橙指示剂，一般可用氟化物掩蔽A13+；用抗坏血酸掩蔽Fe3+和Ti4+;用邻二氮菲掩蔽Ni2+。最后值得提出的是：在工厂的操作规程中，常提到半二甲酚这种指示剂。二甲酚橙与半二甲酚橙的性质、作用基本上一致。