电子跃迁参数的测定.docxVIP

电子跃迁参数的测定

目的与要求

掌握UV—240紫外可见光谱仪的基本操作方法。

明了电子跃迁的基本及积分吸收强度s，爱因斯坦吸收系数Bn，振子强度f；跃迁矩积分Rmn的测定原理。

3?通过测定\co(NH)^Cl的Sb，f，R等参数，判断\co(NH)^Cl的d_d3’63 mnJ5n 3^63

电子跃迁特性。

4.学会络合物匠(NH3)6Cl3的制备方法。

?基本原理

物质分子中的电子都处于一定的运动状态，其波函数为P，其相应的

能级为E，当分子中的电子吸受光能的时就要发生跃迁，从低能级Em

跃迁到较高能级E同时其运动状态由中m变为中n。其跃迁几率Pmn可以根据薛定谔方程的近似处理一微扰法导出：

p=8丸3|RRp/3h2

=BmnP

B=8丸3|RR/3h2

式中h为planck常数(h=6.626X10-34jc：S)，p为辐射密度即每cm3电磁波能量的大小，其值与光的强度成正比例。Bmn称为爱因斯坦吸收系数:表示在单位时间，单位辐射密度中的吸收几率，Rmn=丁中尸中?1成为跃迁矩积分。叫为跃迁矩标符，m=ZeFie为电子电荷ri为电i

子位子矢量，它反映了电子跃迁时，电荷的迁移情况。

卜面把Bmn与Lambert-Beer定律引出的克分子吸光系数e联系起来。

根据Lambert-Beer定律：

e=_1logL0mol-icm-is-i

ClI

二A

Cl

=A（l=1）C

式中e是克分子吸光系数，C是克分子浓度，l是液层厚度（l=1cm）。

10,i是入射光与透射光的强度。A是吸光度（即光密度）可由吸收光谱曲线的纵坐标读出。

当一个分子吸收一个频率为vmn的光子时就要从辐射中移走*的能量。如果每ml有N,个分子，则通过样品厚度为d的辐射能量的减少将为：

-di=BmnphvmnNdl

Bmnp为跃迁几率；hVmn为每一跃迁吸收的能量；N为单位体积分子数

若以波数Vmn表示，波数即波数的倒数：、=1；*三

二Vmn=cVmn

c为光速。将这些关系代入上式得:—di=Bnp-hcv^Ndl

i是每秒钟通过1cn2截面积的光能，等于光速c与辐射密度的乘积:

I=cP一 ； p-=-

v Vc

代如上式则-di=BmnihVmnNdl

以mol/l的浓度表示c时

C=—X1000N(N=6.023X1023)即N，=史C1000

C=—X1000

N

(N=6.023X1023)

即N，=史C

1000

代如上式则

—dl=BIhvNCdl

mnmn1000

—dL=bJh^dl

lmn1000

mn1000

logl0=B 「mnNCl

lmn2303

=￡

IBmndV

hvN

mn2303

B

mn

2303e

hVN

mn

2303

NhV~mn

在所实验的一定波数区间，

可以把平均波数看成是谱带峰值所对应

的波数，因此有

Vmn=Vmax

IBmndV

IBmndV=

N2V^「vdv

max

BmnAV=

2303卜dvNT^Jv

max

（AV为实验波数区间的差额）

BmnN^伊VW=1.51X106挡；

Bmn

S=Idv (S称为积分吸收强度)

v

一―S

Bmn=1.51X106-Av

max

关于振子强度f的计算：

振子强度是实验的积分强度与理想的谐振子的积分吸收强度的比

值，即:

值，

即:

8vdvi

^vdv实

=2.31x108

=2.31x108

4.33x10-9S

kvdv] 』理

f= 实=4.33x10-9j8dv=

2.31x108v

2.31x108

实验发现：f-1

电子是允许跃迁

f?1

电子是禁阻跃迁

8v在104?105

电子是允许跃迁

8vV104

电子是禁阻跃迁

根据以上实验的数据，如果获得S,Bmn,f,Rmn等，可以进一步研究分子的结构及其反应性能。

三?实验步骤

1.制备Co(NH3)6Cl3

溶解6克NH4C1于10蒸馏水中，加热至沸，加入8克研细的CoCl2.6HO，趁热加入0.5克经活化的活性炭，以水冷却，加入20ml浓氨水，冷却至10°C以下，逐滴加入3ml的H2O2，搅拌，在水浴上加热至

60°C,并维持在50°C?60°C之间达20分钟，趁热过滤(用10诚蒸馏水淋洗)，在滤液中慢慢加入5诚浓HCl,即有大量橘黄色晶体析出，冷却过滤抽干，于105C烘干。

配置浓度为8X10-3