高分子的聚集态结构.pptVIP

;2.1Introduction;2.1.1Conceptofaggregatestate

聚集态结构的内涵;凝聚态;物理状态;高分子聚集态

高分子链之间的几何排列和堆砌状态

聚集态包括

晶态Crystallinestate

液晶态Liquidcrystallinestate

非晶态Amorphousstate

取向态Orientationstate;;链结构;2.1.2Interactionsbetweenpolymermolecules高分子的分子间作用力;范德华力;静电力

1.2?104~2.1?104J/mol

诱导力

0.6?104~1.2?104J/mol

色散力

0.08?104~0.84?104J/mol

;范德华力:2～8kJ/mol

C－C键能:347kJ/mol;极性很强的Y－H上的氢原子与另外一个键上电负性很大的Y原子上的孤对电子相互吸引而形成的一种键

2.1?104~4.2?104J/mol

;几种重要共价键的键能数据;2.1.3Cohesiveenergydensity

高分子的内聚能密度;线性聚合物的内聚能密度;判断;2.2TheCrystallineState;高分子链具有一定的规整结构;;布拉格方程;;无规(a)和全同(b)PS的X射线衍射图案和衍射曲线(c);差式扫描量热法(DSC)

Differentialscanningcalorimetry;(Xcw%);(i)Xcv;(ii)Xcw;Buoyancymethod浮力法;ArchimedesPrinciple阿基米德原理;判断;某一聚合物完全结晶时的密度为0.936g/cm3,完全非晶态的密度为0.854g/cm3,现有一该聚合物的试样，实际密度测得为0.900g/cm3，试计算此样品的体积和重量结晶度各是多少？;注意：

不同方法测得的结晶度是不同的。

一般情况

XcWAXD>(?)Xcdensity>XcDSC

;;2.2.2?基本概念;球晶

?100?m(PLM)?1?m(SEM,AFM)?500?(AFM,TEM);Polarized-lightmicroscopy偏光显微镜;晶体：组成物质的质点（原子、离子、分子、重复

单元等）三维有序、周期性排列;结构基元：点阵结构中，每个质点代表的具体内容称

为晶体结构的结构基元。;聚合物结晶结构;直线点阵、平面点阵和空间点阵及晶格;晶格的最小单位均为平行六面体，称为晶胞;晶胞按几何形状可分为七个晶系

每种晶系的晶胞中按结晶单元排布方式可分为不同的(Bravais)晶格;晶系和晶胞参数;CubicandHexagonal立方和六方---高级晶系;Tetragonal四方，Rhombohedral三方，Orthorhombi正交-----中级晶系;MonoclinicandTriclinic单斜和三斜----低级晶系;◆晶面和晶面指数;Millerindices;截距：??a,?,?;是什么晶面?;是什么??面?;是什么晶面?;正方体各晶面指标;试预测聚乙烯(110)晶面所对应的晶面间距d110为多少？在X射线的照射下（?=0.154178nm）的衍射角??110将出现在什么位置？;a=2d200;思考;如何证明聚乙烯为平面锯齿形构象？;聚乙烯为平面锯齿形构象，晶体属斜方(正交)

晶系，已知其晶胞参数如下：;;

每个平面内有1+1/4×4=2个结构单元（中间的一个是晶胞独有的，顶点上的是4个晶胞共有的，每个晶胞只能算1/4，四个点为1个）。;Avogadro’snumber=6.02*1023;分子链中的-COO-部分是T型结构，其它部分是平面锯齿结构。;螺旋形结构;聚丙烯的晶体密度;M=(3*C+6*H)=42;H72;2.2.4?聚合物的结晶形态和研究方法;晶体结构：十分之几纳米结构范围。

;影响晶体的生长因素：;(1)singlecrystal单晶;;PE菱形片晶;聚乙烯空心锥片晶;当结晶性聚合物从浓溶液中析出或从熔体冷却结晶时，在不存在应力或流动的情况下，形成球形的多晶体聚集体。

;局部放大的照片;NikonPolarizedLightMicroscope;全同聚苯乙烯球晶偏光显微镜照片;形成原因;偏光显微镜下球晶的生长;球晶的生长;两种球晶;当球晶长得较大时，边缘会形成多边形;对PE来说，折叠链形成的晶片有扭曲现象，PE电镜照片显示球晶是由径向发射的微纤组成的，这些微纤是长