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离子色谱法测定燃料电池汽车用瞄氢气中的痕量卤化物

董翊;于瑞祥;姜阳;高艳秋;魏王慧【摘要】建立了一套采样及检测方法，采用去离子水为吸收液,将燃料电池汽车用燃料氢气中的痕量卤化物转化为卤离子，用离子色谱仪测定卤离子后计算得到氢燃料中卤化物的含量，该方法线性关系良好,相关系数大于0.999,检出限可达0.005pmol/mol相对标准偏差不大于5%.

【期刊名称】《上海计量测试》【年(卷)，期】2018(045)003【总页数】3页(P5-7)【关键词】离子色谱法;氢燃料;卤化物【作者】董翊;于瑞祥;姜阳;高艳秋;魏王慧

【作者单位】上海市计量测试技术研究院;上海市计量测试技术研究院;上海市计量测试技术研究院;上海市计量测试技术研究院;上海市计量测试技术研究院

【正文语种】中文

0引言

机动车为人们出行提供了极大的便利，同时也带来了严重的环境污染问题，因此各国都在加大研发新能源汽车。燃料电池汽车采用氢燃料质子交换膜燃料电池作为能源，已经生产出样车进行商业性演示，未来将大规模商品化生产。质子交换膜燃料电池工作原理是氧在阴极发生还原的四电子反应，氢气在阳极发生氧化反应生成水。有文献表明，如果氢燃料中含有微量卤化物［1］(20mmol/LBr-)，卤化物会在阴极上吸附，从而抑制氧的吸附，使四电子反应不能完全进行，影响燃料电池的工作效率。我国氢燃料来源大部分为电解食盐纯化后得到，如果生产工艺不稳定，卤化物会进入氢燃料成品中，给燃料电池的工作带来风险。因此，必须对氢燃料中的卤化物进行监控［2］［3］，防止其产品质量对机动车运行带来安全危害。

由于国内质子交换膜燃料电池的研究起步较晚，没有针对氢燃料产品中卤化物的检测方法。环保部颁布了环境空气中测量氯化氢和氯气的方法［3］，但检出限不高［4］，无法达到燃料电池的限定要求。此外，现有测量氯化氢方法的步骤冗长费时，测试过程中需要用到多种化学试剂［5］，测定结果容易受到环境温度影响［6］。考虑到氢燃料中卤化物为气态且含量极低，与水结合易形成阴离子。因此，采用超纯水为吸收液，将卤化物转化为卤离子，应用高分辨离子色谱技术进行定性定量分析。与其他方法比较，本方法操作简便、灵敏度高，检出限可达0.005pmol/mol,满足燃料电池对氢燃料的限定要求。

1实验部分

1.1主要仪器与试剂

离子色谱仪：ICS-3000；配备电导检测器及自动进样器，美国戴安有限公司；超纯水制备仪：Milli-QAcademic型，美国Millipore;吸收瓶：VITLAB250mL,PFA材质；SIGMA-ALORICH标准溶液：10mg/kg±0.2%的氟离子、氯离子、漠离子；氢气中氯化氢气体标准物质：2.5pmol/mol,上海基量标准气体有限公司；氢气中的氯气气体标准物质：7.2pmol/mol,上海基量标准气体有限公司；吸收液为Millipore超纯水制备仪产生的纯水(电阻率不小于18.2MQ-cm)o1.2氢燃料气体中卤化物取样

取样由样品瓶、氢减压阀、PFA管、吸收瓶及气体流量计组成，如图1所示。

图1氢气采样系统1-氢气瓶或氢气源；2-减压阀；3-不锈钢管；4-三通阀；5-

PFA管；6-PFA洗气瓶；7-湿式流量计

首先利用高低压方法置换把减压阀和管道中的空气排空，然后以大约200

mL/min的流速进行采样，湿式流量计记录采样的体积，整个采样管路的压力与大气压保持一致，记录试验时的环境温度t1和大气压p0。当采样体积达到5~10L时。关闭氢气减压阀，取下洗气瓶，整个采样过程结束。

1.3卤化物标准溶液的配置

使用去离子水将SIGMA-ALORICH标准溶液逐级稀释，得到浓度为0.05pg/L.

0.1pg/L.0.2pg/L、0.4pg/L的氟离子、氯离子、漠离子标准溶液。

1.4色谱工作条件

色谱保护柱：DIONEXlonPacAG11-HC2x50mm;

色谱柱：DIONEXSerialNo.003202;

柱温：30°C;

流动相：0.022mol/LKOH溶液-0.040mol/LKOH溶液；

进样体积：30pL;

流量：0.25mL/min。

2讨论

2.1样品采集的条件选择

由于氢气分子量比较小，采集样品需控制流速，一般流速设置为200mL/min,流速不宜过快，如果流速过快可能会造成氢气中卤化物的穿透，这样收集到的卤化物含量与实际值相比偏小；气体流速也不宜过慢，流速慢会造成采样时间变长，引起外界环境污染的概率增加，同时也减小回收率。

卤化物是活性物质，易于在管道内壁或减压阀腔中吸附，因此选用的管道、减压阀必须经过钝化处理。不锈钢管无法与洗气瓶