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离子液体萃取有机化合物

1.离子液体:室温离子液体(roomtemperatureionicliquid)常被简称为离子液体,是指在室温或室温附近温度下呈液态的仅由离子组成的物质,组成离子液体的阳离子一般为有机离子(如烷基咪唑阳离子,烷基毗啶阳离子,烷基季铵离子,烷基季磷离子等),阴离子可为无机阴离子或有机阴离子,(如[PF6]-,[BF4]-,[Alcl4]-,[CF3SO3]-等)。

2.有机溶剂在离子液体中的溶解性:

Crosthwaite等[m研究了常见的咪唑类离子液体与醇类的相互溶解性,并比较了而阴离子的影响,发现阴离子对醇的亲和性依次为[(CN\N]-[CFSO]-[(CFSO\N]-[BF]-[PF]-0Domanska等[3~4]较为全面的研究了离子液L\ z JL Q QJL\ Q 勺/勺-IL ylJ LZTJ 7 ,/、/■* 1~11?y //JrT7

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体与醇类的溶解性,并用Wilson,NRTL,UNIQUAC等热力学方程对二元液-液平衡数据进行了关联,并且还对离子液体与其他有机溶剂(如醚类,酯类,烃类)的相互溶解性进行了研究,但测定的热力学数据很不足。目前普遍认为离子液体与常见的烷烃,烯烃的相互溶解性很小,但芳烃化合物在离子液体的溶解度比较大,有的离子液体完全溶于芳烃中。

Hanke等[5]通过实验和分子热力学模拟的方法得出的结论认为离子液体的阳离子本身具有环状结构,有一定的芳香性,与芳烃的部分结构像相似,所以相互溶解性大。

目前绝大多数的应用研究还集中在双烷基咪唑离子液体上,含有功能集团的离子液体的溶解性质文献报道很少,Holbrey等回报道了阳离子含有羟基的离子液体表现出与常见的双烷基咪唑离子液体都冗余丙酮的性质不同,这类离子液体与丙酮是部分互溶的,虽然这方面研究结果还是很有限,但有理由认为离子液体的“可设计性可能会给其他溶解性带来意想不到的结果。

3.萃取有机物

用离子液体萃取挥发性有机物时,因离子液体无蒸汽压,热稳定性好,萃取完后通过蒸馏提取萃取相,离子液体易于循环使用[7]。

最早进行离子液体萃取研究的是美国Alabama大学的Rogers,用憎水的离子液体[bmim][PF6]从水中萃取苯的衍生物如甲苯,苯胺,苯甲酸,氯苯等,并研究各种萃取物在离子液体中的分配系数。用离子液体萃取水溶液中有机物质,表现出和其他的萃取剂相类似的一些性质。Huddleston等用憎水的离子液体[bmim][PF6]从水溶液中萃取苯的衍生物如甲苯,苯胺,苯甲酸,氯苯等,发现有下列的规律:(1)溶质在离子液体/水两相体系中的分配系数D(il)与辛醇/水两相体系中的分配系数D(oc)有大体的线性关系,即D(oc)大时D(il)也大,但一般D(oc)比D(il)约大10倍;(2)其中酸碱类溶质的D(il)为10。5?101或102?103.5,D(oc)为100.5?102或102?105.5;酸碱类溶质的分配系数小,可能是因为他们在水中可以电离或与水有氢键形成,因而相对于水来说的亲和力较大一些。在离子液体/水系的分配系数D(il)比辛醇冰的分配系数D(oc)小的原因还有待研究,但它表明[bmim][PF6]的憎水性还不够大,离子液体中离子的浓度也是其中的一个原因之一。

Fadeev等报道了用离子液体[bmim][PF6],[omin][PF6]从发酵溶液中萃取正丁醇的实验研究,水与离子液体的相互溶解度对萃取的选择性有很大的影响。230C纯水与[bmim][PF6]或[omin][PF6]达到平衡时,水相中离子液体的含量为2.297或0.350,离子相中水的含量分别为2.116%或1.520%,但被萃取的水中有正丁醇时互相溶解度更大。或[bmim][PF6]比[omin][PF6]憎水性强,离子液体与水的互相溶解度较小。

Khaachatryan等报道了用[bmim][PF6]从水溶液中萃取酚类化合物(4-硝基酚,2,4-二硝基酚,2,6-二硝基酚,1-萘酚,2-萘酚,4-萘酚等),考察7PH,酚的浓度,体积比对萃取的影响,结果表明不同的酚类化合物在离子液体/水系的分配系数有很大的差别,其中1-萘酚,2-萘酚的分配系数最大(可达954691)。Vidal等研究应用[Cnmim][PF6](n=6,8,10)从水溶液中萃取恶劣苯酚,对羟苯基乙醇,羟基苯甲酸,在PH为2~9条件下考虑了萃取效率,

其中PH为9时对羟基苯甲酸的萃取效率最低,李闲等测定了苯酚,苯基酚,苯二酚等几中不同的取代基的酚类化合物在疏水性离子液体[bmim][PF6与[bm

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