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有机化合物结构的概念与分类

1.立体化学的基本概念

立体化学：研究有机化合物分子三维空间结构(立体结构)及其对化合物物理性质和化学反应的影响.

立体异构体：分子的构造相同,立体结构不同的化合物;包括构型和构象异构.

构型：是指分子中原子或原子团在空间的排列方式，构型的改变需要断裂化学键.

构象：是指相同构造的分子由于σ键的旋转导致原子或原子团在空间排布方式的不同,构象的改变不需要断裂化学键.

构造：指的是分子中原子相互联结的方式和次序，构造的变更需要断裂化学键.;同

分

异

构

;8.1手性和对映体;生活中的对映体-镜象;手性:一个物体与自身镜象不能叠合的性质。

手性分子：在立体化学中,不能与其镜象叠合的分子，称为手性分子。能叠合的分子叫非手性分子.;乳酸分子的两个模型的关系象左手和右手一样,不能相互叠合,但互为镜象.故乳酸分子为手性分子。;有2重对称轴的分子

(2-丁烯);设想分子中有一平面,它可以把分子分成互为镜象的两半,这个平面就是对称面.如:;设想分子中有一个点,从分子中任何一个原子出发,向这个点作一直线,再从这个点将直线延长出去,则在与该点前一线段等距离处,有一个同样的原子,这个点就是对称中心.;(Ⅰ)旋转90o后得(Ⅱ),(Ⅱ)作镜象得(Ⅲ),(Ⅲ)等于(Ⅰ)

故有360/90=4重交替对称轴的分子;A:非手性分子—凡具有对称面、对称中心或交替对称轴的分子.

B:手性分子—既没有对称面,又没有对称中心,也没有4重交替对称轴的分子,都不能与其镜象叠合,都是手性分子.

C:对称轴的有无对分子是否具有手性没有决定作用.;凡是手性分子,必有互为镜象的构型.分子的手性

是存在对映体的必要和充分条件.

互为镜象的两种构型的异构体叫做对映体.

人们把这种构造相同，构型不同并且互呈镜

象对映关系的立体异构现象称为对映异构。

如乳酸是手性分子,故有对映体存在:;8.2旋光性和比旋光度;2.物质的旋光性：;;8.2.2比旋光度;2.比旋光度;通常将测定时的温度和偏正光的波长标出:

溶剂对比旋光度也有影响,所以也要注明溶剂.

例:在20℃时,以钠光灯为光源测得葡萄糖水溶液的比旋光度为右旋52.5°,记为:;8.3含有一个手性碳原??的化合物的对映异构;对映体之间的异同点:

在非手性条件下，物理性质和化学性质一般都相同，比旋光度的数值相等，仅旋光方向相反。

在手性条件下，对映体会表现出某些不同的性质，如反应速度有差异，生理作用的不同等。;例：乳酸CH3CHOHCOOH;(R)型,有效，不致畸形;WilliamS.Knowles;8.4构型的表示法，构型的确定和构型的标记;(1)将投影式在纸平面上旋转180°,仍为原构型。;(3)对调任意两个基团的位置，对调偶数次构型保持，对调奇数次则为原构型的对映体。如：;(5)在纸面上转动90°,270°，变成其对映体。;将手性碳原子放在纸面上，用实线表示在纸面上的键，虚线表示伸向纸后方的键，用楔形实线表示伸向纸前方的键。;8.4.2构型的确定;(+)－甘油醛;两种甘油醛的绝对构型：

（1）通过关联比较法得出右旋酒石酸铷钠的构型为右旋。

（2）X光衍射直接确定右旋酒石酸铷钠也是右旋，与关联比较法推出的构型一致。

（3）人为指定的甘油醛构型也是其绝对构型。以此为标准确定的其它相对构型也是绝对构型。;8.4.3构型的标记;根据手性碳原子所连接的四个不同基团在空间的排列次序来标记构型的方法：

①假定手性碳原子所连接的四个基团为a,b,c,d,并将它们按次序（原子序数大小，见P45-46，）排队.

②若a,b,c,d四个基团的顺序是a＞b＞c＞d,将该手性碳原子在空间作如下安排：;R;次序规则;CH3;快速判断Fischer投影式构型的方法;Cl;(3)分子中有多个手性碳原子的化合物,命名时可用R-S标记法将每个手性碳原子的构型一一标出。

C-2所连接的四个基团的次序:

OHCHOHCH2CH3CH3H

C-3所连接的四个基团的次序:

OHCHOHCH3CH2CH3H;

;注意:

R和S是手性碳原子的构型根据所连基团的排列顺序所作的标记.

在一个化学反应中,如果手性碳原子构型保持不变,产物的构型与反应物的相同,但它的R或S标记却不一定与反应物的相同.

反之,如果反应后手性碳原子的构型发生了转化,产物构型的R或S标记也不一定与反应物的不同.;例如：;8.5含有多个手性碳原子化合物的立体异构;一、含两个不同C*的化合物：;2.非对映体;二、含两个相同C*的化合物;从内消旋酒石酸可看出，含两个手性碳原子的化合物，分子不一定是手性的，故不能说含手性碳原子的分子一定有手性！;