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关于非线性光学晶体及应用一、KBBF晶体基本介绍汉语名称:氟代硼酸铍钾化学式:KBe2BO3F2单晶结构:第2页,共27页,2024年2月25日,星期天一、KBBF晶体基本介绍晶格常数:a=b=0.4427nm,c=1.8744nm光性:负单轴晶破坏阈值:75GW/cm2折射率色散方程:第3页,共27页,2024年2月25日,星期天一、KBBF晶体基本介绍透光波段:153~3664nm晶体实物图:第4页,共27页,2024年2月25日,星期天一、KBBF晶体基本介绍作用:非线性光学倍频晶体用途:产生深紫外激光相干光源发现人:陈创天备注:世界上第一次实现177.3nm深紫外激光倍频有效功率输出,是唯一的在200nm到150nm这个深紫外光谱区产生有效输出的非线性光学倍频晶体第5页,共27页,2024年2月25日,星期天二、深紫外激光相干光源的作用新一代的集成电路光刻技术光电子能谱光谱技术激光精密机械加工激光医疗化学动力学第6页,共27页,2024年2月25日,星期天三、深紫外激光相干光源的形成准分子激光:平均功率高,光束质量差,波段范围窄,调谐困难自由电子激光器:调谐波段宽,输出功率大,技术不成熟,造价高固态激光:体积小,寿命长,效率高,光束质量好,调谐波段宽,谱线窄。前两者可直接产生深紫外激光,但实用性较差,后者可通过倍频产生深紫外激光且激光器工作性能好第7页,共27页,2024年2月25日,星期天四、激光非线性倍频晶体介绍磷酸二氢钾(KDP):易生长大尺寸晶体,损伤阈值高,容许入射角大β-偏硼酸钡(BBO):转换效率高,容许温度范围宽,损伤阈值值高三硼酸锂(LBO):容许入射角大,匹配频率窄,损伤阈值值高但无论以上三种非线性倍频晶体有什么特点,在200nm-150nm范围内目前只有KBBF晶体能够做到第8页,共27页,2024年2月25日,星期天五、阴离子基团理论在寻找合适的非线性光学倍频晶体过程中有一基本理论可解释倍频效果与晶体结构得关系,即阴离子基团理论阴离子基团理论大意:非线性光学效应是一种局域化的效应,是组成晶体的基本单元阴离子基团的微观系数的几何迭加,阴离子基团的微观倍频系数可以通过阴离子基团的局域化量子化学轨道理论,通过二级微扰理论算出来。第9页,共27页,2024年2月25日,星期天五、阴离子基团理论根据计算,对于有氧酸盐来说,氧原子的悬挂键减少有助于提高能隙(即倍频截止边)。在晶体排列方式及阴粒子密度方面,阴离子的紧密堆积有助于提高非线性效应第10页,共27页,2024年2月25日,星期天五、阴离子基团理论对于含有偏硼酸根阴离子基团(BO3)的晶体有以下三个判据来判断其非线性效应1)晶格中(BO3)基团的三个终端氧与其他原子相连以消除终端氧的悬挂键;2)(BO3)基团在晶格中保持平面同向排列以产生大的双折射和宏观倍频系数;3)单位体积内(BO3)基团的数目尽可能多第11页,共27页,2024年2月25日,星期天五、阴离子基团理论在这三个判据下KBBF晶体具有三个特点1)氧悬挂键少2)(BO3)基团排列紧密,密度较高3)由于(BO3)基团排列紧密,其同向性好由此在理论上可知KBBF是一种很好的非线性光学倍频晶体,而在实验上它也表现了优异的性能。第12页,共27页,2024年2月25日,星期天六、KBBF晶体的制备晶体生长中所遇到的问题1)KBBF是一个非一致熔融化合物,在熔点时分解,所以不能用熔体法生长晶体2)由于KBBF是一种面间距非常大的层状结构化合物,晶体难于长厚,并且容易出现叠层生长。KBBF晶体单胞第13页,共27页,2024年2月25日,星期天六、KBBF晶体的制备具体生长方法1)熔盐法熔盐合成法通常采用一种或数种低熔点的盐类作为反应介质,反应物在熔盐中有一定的溶解度,使得反应在原子级进行。反应结束后,采用合适的溶剂将盐类溶解,经过滤洗涤后即可得到合成产物。其中低熔点的盐类被称为助溶剂第14页,共27页,2024年2月25日,星期天六、KBBF晶体的制备目前报道的使用熔盐法制备最佳效果是中国科学院理化技术研究所陈创天等人使用KF-B2O3-BeF2-BeO自助熔剂体系发展了“局域自发成核”KBBF晶体生长技术,获得厚度达3.7mm的透明单晶。2)水热法水热法的一般做法是将合适比例的反应物溶剂投入反应釜或坩埚中,再对体系进行升温-保温-降温过程,在保温阶段完成反应成核生长第15页,共27页,2024年2月25日,星期天六、KBBF晶体的制备目前报道的使用
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