化学竞赛初赛配合物练习.docx

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配合物

第一题

用EAN规则画出下列各分子的结构式

[HRu(Pph)]+

[HRe(CO)

]2–

33 3 3 10

Mo(CO)(CH) (4)HCo(CH)

2 554 4 4 554

(5)[Ni(CO)(CH)]+ (6)Re(CH)(CH)(CHCH)

3 2 553

32 55

55 3

第二题

用EAN规则，完成下列各反应，填写下列反应系列中相应化合物的结构式

Fe(CO) +

5

–nCO

A –CO B

–H C

二聚

第三题

吡啶－2－甲酰胺，简写为piaH，可有两种方式起双齿配体的作用：

（型式A） （型式B）

如果按B种型式配位，画出[Ni(HO)(piaH)]2＋离子的可能存在几何异构体，并

说明其旋光性。

2 2 2

以N、N方式配位（型式A）时，其可能的异构体型式如何？

含有4个水分子的醋酸镍[Ni(CHO)·4HO]是单聚体，它可以失去2个水分子形

2322 2

成另外一种单聚物，而且还可以失去另外2个水分子形成第三种单聚物，请写出这三种醋酸镍的的结构分别是：

AgClO

4

在苯中的溶解性明显高于在烷烃中的溶解性，试解释该事实：

液体氟化氢是酸性溶剂，具有相当强的的Lewis酸性和较高的相对介电常数。HF是离子型物质的优良溶剂，但其高活性和毒性给操作带来困难。

LiF溶于HF产生两种离子 ；从物质结构作用力考虑能够发生这个反应的原因是 。

醋酸在水中是个酸，在HF里却是碱，写出反应方程式。

高氯酸在HF中呈现两性，分别写出反应方程式。

第四题

请回答关于配合物的一些问题。

有人想利用氨水与三氯化钴反应制取三氯化六氨合钴，结果实验失败。请解释失败原因，并提出一个制备三氯化六氨合钴的可行方案。

配合物Fe(H2O)6

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2+ -1 -1的八面体场分裂能为13700cm，电子成对能为30000cm。请说明该离子的杂化方式和d电子分布，计算该离子的磁矩。

2+ -1 -1

下列配合物各有几种异构体？其中几种有手性？有手性的原因是什么？

2 2 2 22 2[Co(HNCHCHNMe)

2 2 2 22 2

2 2 2 2 2 2 2[Co(HNCHCHNHCHCHNMe)BrCl

2 2 2 2 2 2 2

如何用简单的化学方法区分异构体[Co(NH3)5(NO2)]Cl2和[Co(NH3)5(ONO)]Cl2？

第五题

铂的配合物{Pt(CHNH)(NH)[CH(COO)]}是一种抗癌药，药效高而毒副作用小，其合成

路线如下：

KPtCl

2 4

3 2 3 2 2

A(棕色溶液) B(黄色晶体) C(红棕色固体) D(金黄

色晶体)?(?V)?E(淡黄色晶体)

在(I)中加入过量KI，反应温度为70℃；(II)中加入CHNH，A与CHNH的反应摩尔

3 2 3 2

比为1:2；(III)中加入HClO

4

和乙醇，红外光谱显示C中有两种不同振动频率的Pt?I

键，而且C分子呈中心对称，经测定C的相对分子质量为B的1.88倍；在(IV)中加入

适量的氨水，得到极性化合物D；在(V)中加入Ag2CO3和丙二酸，滤液经减压蒸馏得到E。在整个合成过程中铂的配位数不变，铂原子的杂化轨道类型为dsp2。

画出A、B、C、D、E的结构式

从目标产物E的化学式中并不含碘，请问：将K2PtCl4转化为A的目的何在？

精彩文档合成路线的最后一步加入Ag2CO3起到什么作用？

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第六题

化合物的种类繁多，一个重要的因素是许多化合物存在同分异构现象(isomerism)，试画出(MePCHCHPMe)Fe(CO)的所有可能的立体异构体。(Me=CH)。

2 2 2 22 3

在结构式中MePCHCHPMe可简化成 P P （双齿配体）

2 2 2 2

第七题

试画出二氯二氨合铂(II)的几何异构体。如果用1,2—二氨基环丁烯二酮代替两个NH，

3

与铂配位，生成什么结构的化合物？有无顺反异构体？若把1,2—二氨基环丁烯二酮上

的双键加氢，然后再代替两个NH与铂配位，生成什么化合物？(画出所有可能的结构

3

式)

第八题

RuCl2(H2O)4+有两种异构体：A和B；RuCl3(H2O)3也有两种异构体：C和D。C和D分别按下式水解，均生成A：

C或D+H2O===A+