高分子流体流动的影响因素.ppt

不同温度下乙酸丁酸纤维素的黏度曲线

5.5压力对黏度的影响第51页,共67页，2024年2月25日，星期天几点说明：1）在高分子成型加工过程中，压力和温度对黏度的影响是紧密联系的；压力越高，黏度越大；温度越高，黏度越小。2）成型过程中的压力引起黏度偏高是客观存在的，但大部分情况下会被聚合物的黏性发热所抵消，甚至不易觉察。3）剪切速率对黏度的影响效应大于压力的影响，因此往往会掩盖黏度的压力依赖性。5.5压力对黏度的影响第52页,共67页，2024年2月25日，星期天4）到目前为止，压力对黏度的影响的报道不是很多，数据也因实验方法的不同而差异很大；5）不同的高分子熔体，流变行为表现出的压力敏感性具有很大的不同，如相同的压力可使PS的黏度增加100多倍，但只能使PE增加4倍。6）高分子的密度、分子量及分子结构等，都会影响高分子黏度对压力的敏感性。5.5压力对黏度的影响第53页,共67页，2024年2月25日，星期天从纯粹流变学的角度，不研究温度对流变学的影响。但对高分子材料的成型加工来说，研究高分子熔体的温度依赖性非常重要。——在高分子的加工成型过程中，相对于改变压力来影响熔体的黏度而言，通过调节温度来改变熔体的黏度，从而提高可加工性能的措施，更有效，也更容易实现。5.6温度对黏度的影响第54页,共67页，2024年2月25日，星期天总体影响：（1）温度是分子无规则热运动激烈程度的反映，温度升高，分子热运动加剧，分子间距增大，材料内部“空穴”（自由体积）增多，使链段易于活动，内摩擦减少，黏度下降。（2）在温度远高于玻璃化温度和熔点时，高分子熔体黏度与温度的依赖关系可用Arrhenius经验方程很好地描述。5.6温度对黏度的影响第55页,共67页，2024年2月25日，星期天在其他因素不变的情况下，可以将黏度写成温度和剪切应力或剪切速率的函数：两边全微分：若剪切速率不变：5.6.1黏度-温度之间的函数关系第56页,共67页，2024年2月25日，星期天化简后得：流体的通用方程第57页,共67页，2024年2月25日，星期天1）若流体是牛顿流体时，则流体黏度只与温度相关，与剪切作用无关；2）若剪切速率无限趋近于零(静止状态)，流体的黏度同样只取决于温度；3）若流体是假塑性流体，表现出剪切变稀的行为，则，固定剪切应力情况下，黏度对温度更敏感；4）若流体是胀塑性流体，表现出剪切增稠，则结果正好相反。5.6.1黏度-温度之间的函数关系第58页,共67页，2024年2月25日，星期天温度远高于玻璃化温度和熔点时，实践中常用Arrhenius经验公式来表示黏度与温度的关系：A：常数R：气体常数T：热力学温度E：流动活化能，或黏流活化能。它是流动过程中，流动单元（即链段）用于克服位垒，由原位置跃迁到附近“空穴”所需的最小能量。5.6.2流动活化能第59页,共67页，2024年2月25日，星期天聚合物E/kcal·mol-1E/kJ·mol-1聚合物E/kcal·mol-1E/kJ·mol-1天然橡胶0.251.04PS22-2392-96顺丁橡胶2.39.6PC26-30108.3-125丁苯橡胶3.112.9PVC35-40147-168丁腈橡胶5.4222.6聚二甲基硅氧烷4.016.7醋酸纤维素70293.3HDPE6.3-7.026.3-29.2ABS(20%橡胶)26108.3LDPE10-12.841.9-53.6ABS(30%橡胶)24100PP10-1141.9-46ABS(40%橡胶)2187.5PP(长支链较多)11-1746-71.2第60页,共67页，2024年2月25日，星期天关于流动活化能：1）流动活化能是描述材料黏度-温度依赖性的物理量。既反映着材料流动的难易程度，更重要的是反映了材料黏度变化的温度敏感性。2）由于高分子液体的流动单元是链段，因此流动活化能的大小与分子链结构有关，而与总分子量关系不大。3）一般说来，分子链刚性大，极性强，或含有较大侧基的材料，链段体积大，流动活化能较高，如PVC、PC、纤维素等；与此相反，柔性较好的线型高分子材料流动活化能较低。5.6.2流动活化能第61页,共67页，2024年2月25日，星期天4）活化能的数值与其获得的前提有关：若是在恒定剪切应力下，则E值是与温度T无关的常数；若是剪切速率下，则E值一般随剪切速率的增加而减少。对于Arr