黄酮类天然产物.ppt

4.黄酮类化合物MS谱途径I：途径II：四、黄酮类化合物的波谱第63页,共69页，2024年2月25日，星期天5.黄酮类化合物碱熔降解四、黄酮类化合物的波谱第64页,共69页，2024年2月25日，星期天提取分离示例1.某植物药材含有以下化合物,用分离流程示意图表示过程提取,分离。请判断各化合物在分离流程示意图中的位置(也就是将每个化合物的英文代号与分离流程示意图上的阿拉伯数字代号配对)。第65页,共69页，2024年2月25日，星期天第66页,共69页，2024年2月25日，星期天第67页,共69页，2024年2月25日，星期天2.某药材含有以下化合物,以图示过程提取、分离，请判断各化合物在图中的位置。第68页,共69页，2024年2月25日，星期天*感谢大家观看第69页,共69页，2024年2月25日，星期天（2）碱提取酸沉淀法黄酮甙类虽有一定极性，可溶于水，但却难溶于酸性水，易溶于碱性水，故可用碱性水提取，再于碱水提取液中加入酸，黄酮甙类即可沉淀析出。此法简便易行，如芦丁、橙皮甙、黄芩甙的提取都应用了这个方法。在用碱酸法进行提取纯化时，应当注意所用碱液浓度不宜过高，以免在强碱性下，尤其加热进破坏黄酮母核。在加酸酸化时，酸性也不宜过强，以免生成（金羊）盐，致使析出的黄酮类化合物又重新溶解，降低产品收率。当药料中含有大量果胶、粘液等不溶性杂质时，如花、果类药材，宜用石灰乳或石灰水代替其它碱性水溶液进行提取，以使上述含羟基的杂质生成钙盐沉淀，不致溶出。这也有利于黄酮类化合物的纯化处理。三、黄酮类化合物的提取与分离第31页,共69页，2024年2月25日，星期天以从槐米中提取芦丁为例说明该法的操作过程。槐米（槐树花蕾）加约6倍量水，煮沸，在搅拌下缓缓加入石灰乳至pH8~9，在此pH条件下微沸20~30分钟，趁热油滤，残渣同上再加4倍水煎1次，乘热抽滤。合并滤液在60~70℃下，用浓盐酸调至pH为5，搅匀，静置24小时，抽滤。沉淀物水洗至中性，60℃干燥得芦丁粗品，于水中重结晶，70~80℃干燥得芦丁纯品。三、黄酮类化合物的提取与分离第32页,共69页，2024年2月25日，星期天（3）碳粉吸附法主要适于甙类的精制工作。通常，在植物的甲醇粗提取物中，分次加入活性炭，搅拌，静置，直至定性检查上清液无黄酮反应时为止。过滤，收集吸甙炭末，依次用沸甲醇、沸水、7%酚/水、15%酚/醇溶液进行洗脱，各部分洗脱液进行定性检查（或用PPC鉴定）。三、黄酮类化合物的提取与分离第33页,共69页，2024年2月25日，星期天2.分离现将较常用的方法介绍如下：（1）柱层析法分离黄酮类化合物常用的吸附剂或载体有硅胶、聚酰胺及纤维素粉等。此外，也有用氧化铝、氧化镁及硅藻土等。1）硅胶柱层析：此法应用范围最广，主要适于分离异黄酮、二氢黄酮、二氢黄酮醇及高度甲基化（或乙酰化）的黄酮及黄酮醇类。少数情况下，在加水去活化后也可用于分离极性较大的化合物，如多羟基黄酮醇及其甙类等。三、黄酮类化合物的提取与分离第34页,共69页，2024年2月25日，星期天2）聚酰胺柱层析：对分离黄酮类化合物来说，聚酰胺是较为理想的吸附剂。其吸附强度主要取决于黄酮类化合物分子中羟基的数目与位置及溶剂与黄酮类化合物或与聚酰胺之间形成氢键缔合能力的大小。聚酰胺柱层析可用于分离各种类型的黄酮类化合物，包括甙及甙元、查耳酮与二氢黄酮等黄酮类化合物从聚酰胺柱上洗脱时大体有下列规律：①甙元相同，洗脱先后顺序一般是：参糖甙?双糖甙?单糖甙?甙元②母核上增加羟基，洗脱速度即相应减缓三、黄酮类化合物的提取与分离第35页,共69页，2024年2月25日，星期天③不同类型黄酮化合物，先后流出顺序一般是：异黄酮?二氢黄酮醇?黄酮?黄酮醇④分子中芳香核、共轭双键多者则吸附力强，故查耳酮往往比相应的二氢黄酮难于洗脱。上述规律也适用于黄酮类化合物在聚酰胺薄层上的行为。