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§5.3两种沉淀之间的平衡Equilibriumbetweentwodeposits一、分步沉淀和共同沉淀溶液中往往同时含有多种离子，当加入某种试剂时，可能分别与溶液中的多种离子发生反应而产生沉淀。分步沉淀Fractionalprecipitation例题：某溶液中含Cl－和CrO42-，它们的浓度分别是0.10mol.L-1和0.0010mol.L-1，通过计算证明，逐滴加入AgNO3试剂，哪一种沉淀先析出。当第二种沉淀析出时，第一种离子是否被沉淀完全(忽略由于加入AgNO3所引起的体积变化)。解：析出AgCl(s)所需的最低Ag+浓度)}Cl({(AgCl)sp-=cK)}(CrO{)CrO(Ag2442sp-=cK)}(Ag{(AgCl)2sp+=cK在溶液中某种沉淀的溶度积首先得到满足者，就先析出,后得到满足者，就后析出。这种先后沉淀的现象，称为分步沉淀。沉淀顺序并不是固定的,它与溶液中要沉淀的离子浓度及沉淀类型有关，需通过计算确定若一种离子已沉淀完全，另一种离子还没有开始沉淀，则称这两种离子可以完全分离。对同一类型的难溶电解质，且被沉淀离子浓度相同或相近的情况下，逐滴加入沉淀试剂时，才是溶度积小的先析出沉淀，溶度积大的后析出沉淀。共同沉淀coprecipitation：在溶液中两种以上沉淀的溶度积同时得到满足，该几种沉淀就同时析出的现象。在上述例题中，如果在静置的条件下逐滴加入AgNO3溶液，由于Ag+离子局部过浓，可能白色的AgCl和砖红色的Ag2CrO4同时沉淀出来(砖红色可掩盖白色)。二、沉淀的转化Conversionofprecipitation沉淀转化：在含有沉淀的溶液中，加入适当试剂与某一离子结合为更难溶的物质过程。例如，锅垢的主要成分是CaSO4，这种沉淀不溶于酸，难以除去。但可以用Na2CO3溶液处理，使CaSO4转化为更难溶的CaCO3沉淀。由于CaCO3沉淀是疏松的且易溶于稀酸的，这样，就容易把锅垢清除掉了。对反应CaSO4(s)+CO32-?CaCO3(s)+SO42-类型相同，K?sp大（易溶）者向K?sp小（难溶）者转化容易，二者K?sp相差越大转化越完全，反之K?sp小者向K?sp大者转化困难。溶解度较大的沉淀可转化为溶解度较小的沉淀。第九章配合物和配位平衡Chapterninecoordinationcompounds1798年，塔索尔特(Tassaert)第一次制备出CoCl3·6NH3的化合物时，人们认为它是由两个简单化合物(CoCl3和NH3)形成的一种新类型的化合物。令化学家迷惑不解:复杂化合物(ComplexCompound)的由来。既然简单化合物中的原子都已满足了各自的化合价,是什么驱动力促使它们之间形成新的一类化合物?组成为CoCl3·6NH3的化合物第一次制备出时，由于人们不了解成键作用的本质,故将其称之为“复杂化合物”。1893年维尔纳(WernerA)教授对这类化合物本性提出了天才见解,被后人称为维尔纳配位学说。维尔纳获得1913年诺贝尔化学奖。维尔纳(WernerA)配位学说的建立WernerA供职于苏黎世大学。他的学说深深地影响着20世纪无机化学和化学键理论的发展。维尔纳学说的要点：维尔纳(1866—1919)大多数化学元素表现出两种类型的化合价，即主价和副价元素形成配合物时倾向于主价和副价都能得到满足元素的副价指向空间确定的方向§9.1配合物的组成、分类和命名Composition,sortandnomenclatureofCoordinationCompounds一、配合物的组成CompositionofCoordinationCompoundsFeCl3+6KSCN=K3[Fe(SCN)6]+3KClAgNO3+2NH3=[Ag(NH3)2]NO3FeCl3+3KSCN=[Fe(SCN)3]+3KCl配位实体带电荷时，可将其叫作配位离子(Complexion)。配位实体电中性时，可将其称为配分子(Coordinationmolecule)配位实体和络合物配位实体(Coordinationentity)：是由形成体与配位体(ligand)组成通过配位共价键结合起来的、相对稳定的结构单元,它可以是阳离子、阴离子或电中性物种。[Ag(NH3)2]N