配合物的晶体场理论及配合物的光谱.pptVIP

关于配合物的晶体场理论及配合物的光谱4.1晶体场理论(CFT)晶体场理论是一种静电理论，它把配合物中中心原子与配体之间的相互作用看作类似于离子晶体中阴、阳离子间的相互作用。但配体的加入，使得中心原子五重简并的d轨道失去简并性，分裂为两组或更多的能级组，因而对配合物的性质产生重要影响。配体场理论就是在晶体场理论的基础上，考虑到中心原子与配体之间化学键的共价性，吸收了若干分子轨道理论的成果，使晶体场理论的应用范围大大扩展，成为得到广泛应用的配合物结构理论。价键理论的局限性：（1）是定性理论，不能定量或半定量的说明配合物的性质；（2）不能解释配合物的吸收光谱(颜色）、反应机理等。只能解释配合物处于基态时的性质，如配位数、几何构型，可以较满意地解释，但涉及到激发态的问题等就无能为力；（3）无法解释某些配合物稳定性规律和不正常氧化态配合物的形成等问题。随着新实验材料的积累，新型配合物的不断涌现，价键理论遇到了越来越多的困难，在此基础上逐渐发展起了晶体场理论和分子轨道理论了。4.1.1晶体场中d轨道的能级分裂过渡金属的自由离子有5个简并的d轨道（dxy、dxz、dyz、dx2-y2、dz2），它们在空间的分布是不同的第2页,共25页，2024年2月25日，星期天5个d轨道（dxy、dxz、dyz、dx2-y2、dz2）的空间分布情况在一定对称性配体