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2.3几何晶体学;2.3.1简单的历史回顾
固体材料的分类;一个明显的弯曲标志着随着温度的下降体系中发生了相变:在沸腾温度处首先发生气相到液相的转变。;液体在缓慢降温过程中形成晶体。在这一过程中,原子有足够的时间发生重排,因此形成的固体中原子的排列呈有序状态。
液体在急冷过程中形成非晶体。在这一过程中,原子没有足够的时间发生重排,因此形成的固体中原子的排列呈无序状态。;晶体和非晶体的根本区别;人类最早使用的材料是天然的石块。在采集石块的同时也就发现了各种具有规则外形的石头。人们把这些具有规则外形的石头称为晶体。
在我国周口店的中国猿人遗址就发现了用水晶等晶体制成的工具。这是人类认识晶体的开始。因此,晶体是一个非常古老的名词。
无色的六面体食盐是最普通的同时也是最重要的一种晶体。盐对于生命来说是必不可少的,而在所有文化形态中,盐又历来具有某种象征的性质。
“salary”=“买盐的钱”。;晶面角守恒定律;;此后,人们对各种不同的晶体进行了大量的观察,发现类似的规律对于其他的晶体也是存在。这就诞生了结晶学上的第一条经验定律??晶面角守恒定律;晶面角守恒定律是晶体学中最重要的定律之一,它揭露了晶体外形的一种重要的规律性,从而指导人们怎样去定量地、系统地研究各式各样的晶体。;晶面角守恒定律的发现,使得当时的人们坚信“晶体就是具有规则形状的物体”。但是,这一定义显然只是考虑了晶体的宏观特征,还远远没有涉及到晶体的内在本质。于是,一些科学家们便开始思考这样一个问题:;晶胞学说;1803年,英国科学家道尔顿(JohnDalton)提出了元素?原子说:纯粹的物质是由具有一定质量的原子构成的,化合物则是由不同原子按一定比例结合而成的。
受道尔顿的元素-原子学说的启发,1855年另一个法国人布拉维(A.Bravais)建立了晶体结构的空间点阵学说。;空间点阵学说;;NaCl晶体的结构;;几个基本概念;空间点阵学说提出之后的相当一段长时间里一直被认为是一种假说,它的抽象理论当时并没有引起物理家和化学家们的注意,还有不少人仍然一直固??地认为在晶体中原子、分子是无规则地分布的。这一状况直到20世纪初才得到根本的改变,而导致这一改变的直接原因则是一项新的实验技术的诞生。这就是;空间点阵学说的实验验证
??劳厄的晶体X射线衍射实验;劳厄衍射照片;现代X射线衍射分析的理论基础是英国物理学家布拉格父子奠定的。;布拉格定律;当入射的X射线波长?、入射角?和晶面间距d之间满足如下关系时,将产生衍射;;;SiO2晶体和SiO2玻璃的X射线衍射谱图;X射线衍射分析技术可以得到以下一些信息:;关于X-射线衍射分析技术的系统知识可以参阅;随着科学技术的发展,人们也找到了另外一些研究晶体微观结构的实验方法,包括电子显微镜、电子衍射、中子衍射等等。现在最先进的电子显微镜已经能够直接分辩出某些晶体中的原子。;;几种显微分析技术的一般分辨率;劳厄和布拉格父子的工作使空间点阵学说从猜想上升为有坚实实验基础的正确理论,从而奠定了现代结晶学的基础。自此,人们很自然地就把晶体定义为;晶体的宏观特征;2.3.2球体堆积原理;等大球体的最紧密堆积及其空隙;等大球体的最紧密堆积的空隙;;;六方密堆结构及相应的六方格子;六方最紧密堆积结构的空间利用率;如果球的半径为r,则a=2r。平行六面体的体积为;;对立方最紧密堆积结构可以抽象出一个面心立方格子。; 可以证明:立方最紧密堆积结构的空间利用率也是74%。(证明过程留作课外作业自己完成)
在各类晶体结构中,六方最紧密堆积和立方最紧密堆积是空间利用率最高的两种结构。;四面体空隙和八面体空隙;八面体空隙的体积大于四面体空隙的体积;;若有n个等大球体作最紧密堆积,就必定有n个八面体空隙和2n个四面体空隙。;等大球体的其他堆积方式;等大球体的其他堆积方式;游戏还没有结束!;我们现在再来准备一些半径小一些的圆球,和前面那些半径较大的圆球混在一起,然后看看这些大小不同的球该如何堆积才能获得较大的空间利用率。;先考虑大球按最紧密方式堆积(六方或者立方)时的情况:这时大球构成的结构中存在有八面体和四面体两种空隙;将小球填在这些空隙中显然就可以提高空间利用率。;小球填入四面体空隙;计算一下;r=0.225R称为小球填入四面体空隙时的临界半径。
如果r<0.225R,小球很容易进入四面体空隙,当时不满足相切要求,结构是不稳定的;
如果r>0.225R,小球的填入将导致大球脱离相切状态。
随着小球半径的逐渐增大,四面体空隙的体积也逐渐增大,从而使得整个堆积体的体积增
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