6分光光度法测的络合物的稳定常数.pdf

实验六分光光度法测的络合物的稳定常数

一、目的与要求

1．掌握连续法测定络合物组成及稳定常数的方法；

2．掌握分光光度计的使用方法；

3．用分光光度法中的连续变化法测的Fe+3与钛铁试剂形成配合物的组成及稳定常数。

二、预习与思考

1．了解连续法测的络合物组成及稳定常数的基本原理；

2．预习7200型分光光度计的构造原理和使用方法；

3．思考

（1）怎样求配位数n？如何计算络合物稳定常数？

（2）测定λ的目的是什么？如何决定络合物最大吸收波长？

max

（3）使用分光光度计时应注意什么？比色皿大小如何选择？

三、实验原理

溶液中金属离子M和配位体L形成络合物，其反应式为：

MnLML

n

当达到络合平衡时：

C

KMLn（6.1）

CCn

ML

式中：K为络合物稳定常数；C为络合平衡时金属离子的浓度（严格应为活度）；C为

ML

络合平衡时的配位体浓度；C为络合平衡时的络合物浓度；n为络合物的配位数。

MLn

络合物稳定常数不仅反映了它在溶液中的热力学稳定性，而且对络合物的实际应用，

特别是在分析化学方法中具有重要的参考价值。

显然，如能通过实验测得公式（6.1）中右边各项浓度及n值，则就能算得K值。本

实验采用分光光度来测定上列这些参数。

1．分光光度法的实验原理：

让可见光中各种波长单色光分别、依次透过有机物或无机物的溶液，其中某些波长的

光即被吸收，使得透过的光形成吸收谱带。如图П-6-1所示，这种吸收谱带对于结构不同

的物质具有不同的特性，因而就可以对不同产物进行鉴定分析。

根据比尔定律，一定波长的入射光强I与透射光强I之间的关系：

0

IIekcd（6.2）

0

43

式中：K为吸收系数，对于一定溶质、溶剂及一定波长的入射光K为常数，C为溶液浓度，

d为盛样溶液的液槽的透光厚度。

由（6.2）式可得：

I

ln0kcd（6.3）

I

I0称透射比,令AlgI0,则得：Akcd。从公式可看出：在固定液槽厚度d和

II2.303

入射光波长的条件下，吸光度A与溶液浓度c成正比，选择入射光的波长，使它对物质

既有一定的灵敏度，又使溶液中其它物质的吸收干扰为最小。作吸光度A对被测物质c

的关系曲线，测定未知浓度物质的吸光度，即能从A~c关系上求得相应的浓度值，这是

光度法的定量分析的基础。

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