纯碱的历史发展.docx

1783年,法国科学院以1200法郎高额奖金悬赏征求制造纯碱的方法。1789年,法国奥尔良地

区封建主公爵的侍从医生路布兰成功地创造了一种制碱的方法,1791年获得专利,建立起日产250～300kg的碱厂。路布兰制碱法所用的原料除食盐外,还有浓硫酸、木炭和石灰石。其生产工艺如下:

①第一步:利用浓硫酸将食盐转变为硫酸钠:2NaCl+H2SO4(浓)====Na2SO4+2HCl↑。

②第二步:将硫酸钠与木炭、石灰石在炉中共热。炉中硫酸钠与木炭作用后生成硫化钠和一氧化碳:Na2SO4+4C====Na2S+4CO↑。

③第三步:硫化钠与石灰石进行反应,生成碳酸钠和硫化钙:Na2S+CaCO3====Na2CO3+CaS。路布兰制碱法开创了历史的先河,为人类做出突出贡献,但也存在很多缺点，例如，主要生产过程在固相中进行,难以连续生产需浓硫酸作原料,设备腐蚀严重，产品质量不纯,硫化钙不易溶于水,沉淀成渣子被弃掉,原料利用不充分,成本较高，生成HCl、CO等气体,造成环境污染。

在这些缺点的困扰下，1861年,比利时人索尔维以食盐、石灰石和氨为原料,制得了碳酸钠和氯化钙,此为氨碱法。其反应步骤如下:NaCl+NH3+CO2+H2O====NaHCO3+NH4Cl,CaCO3====CaO+CO2↑,2NH4Cl+CaO====2NH3↑

+CaCl2+H2O,2NaHCO3====Na2CO3+CO2+H2O。

反应生成的CO2和NH3可重新作为原料使用。

总反应式为CaCO3+2NaCl====CaCl2+Na2CO3

虽然这种制碱法相比路布兰制碱法在环保简便程度上有所提升，实现了连续性生产,食盐的利用率得到很大程度提高,且成本低廉，但原料利用率低,并产生大量使用价值不高的副产物CaCl2的缺点仍然困扰着人们，且国外对此项专利把控甚严，我国因没有相关技术，长期处于被限制的局面

终于侯德榜在1943年发明了联合制碱法，又称侯氏制碱法用于在工业上制取纯碱。它打破了当时外国的技术封锁，并进一步提高了制碱的效率，成为了世界上广泛采用的制纯碱法。具体过程为:在饱和氨盐水中(氨气、氯化钠都达到饱和的溶液)通入二氧化碳从而发生如下反应:反应化学方程式为:

(1)NH3+H2O+CO2====NH4HCO3。(2)NH4HCO3+NaCl====NH4Cl+NaHCO3↓。(3)2NaHCO3====Na2CO3+H2O+CO2↑。

反应中的碳酸氢钠由于溶解度低而析出,可以进一步煅烧分解为碳酸钠、水和二氧化碳,其中二氧化碳可以再次进入反应重复利用。

针对索尔维制碱法生产纯碱时食盐利用率低,制碱成本高,废液、废渣污染环境和难以处理等不足,侯德榜先生经过上千次试验,在1943年成功研究出联合制碱法。这个新工艺是把氨厂和碱厂建在一起,联合生产。由氨厂提供碱厂需要的氨和二氧化碳。母液里的氯化铵用加入食盐的办法使它结晶出来,作为化工产品或化肥。食盐溶液又可以循环使用。所谓“联合制碱法”中的“联合”,指该法将合成氨工业与制碱工业组合在一起,利用了生产氨时的副产品CO2,革除了用石灰石分解来生产,简化了生产设备。此外,联合制碱法也避免了生产氨碱法中用处不大的副产物氯化钙,而用可作化肥的氯化铵来回收,提高了食盐利用率,缩短了生产流程,减少了对环境的污染,降低了纯碱的成本，推动了世界工业进展。