负极材料分析和总结.docxVIP

、负极：

、负极：

杉杉、BTR、长沙海容（摩根）、汕头诚翔、湖南辉宇、青岛大华、远东、弘光、红顶、金卡本、瑞富特、华容、斯诺、湖南星光、余姚宏远、北京创亚、佛山三高、大阪石墨、长沙星城、金润、江苏镇江华邦能源材料有限公司

目前在国内，负极材料领先企业主要包括深圳贝特瑞、上海杉杉和长沙海容。而在球范围内，负极材料的市场份额主要集中在日本日立、日本精工碳素、JFE日本钢铁、三菱、中国宝安-贝特瑞、杉杉股份6大厂家

这类材料要求具有：①在锂离子的嵌入反应中自由能变化小；②锂离子在负极的固态结构中有高的扩散率；

③高度可逆的嵌入反应；④有良好的电导率；⑤热力学上稳定同时与电解质不发生反应。目前，研究工作主要集中在碳材料和其它具有特殊结构的化合物。

锂电池负极材料大体分为以下几种：第一种是碳负极材料：

目前已经实际用于锂离子电池的负极材料基本上都是碳素材料，如人工石墨、天然石墨、中间相碳微球、石油焦、碳纤维、热解树脂碳等。

第二种是锡基负极材料：

锡基负极材料可分为锡的氧化物和锡基复合氧化物两种。氧化物是指各种价态金属锡的氧化物。目前没有商业化产品。

第三种是含锂过渡金属氮化物负极材料，目前也没有商业化产品。

第四种是合金类负极材料：

包括锡基合金、硅基合金、锗基合金、铝基合金、锑基合金、镁基合金和其它合金

没有商业化产品。

第五种是纳米级负极材料：纳米碳管、纳米合金材料。

，目前也

第六种纳米材料是纳米氧化物材料：目前合肥翔正化学科技有限公司根据 2009年锂电池新能源行业的市场发展最新动向，诸多公司已经开始使用纳米氧化钛和纳米氧化硅添加在以前传统的

石墨，锡氧化物，纳米碳管里面，极大的提高锂电池的冲放电量和冲放电次数。

中间相石墨简介＿中_司相石墨优、缺点 川

优点：

(1) 球形结构有利于实现材料的紧密堆积，加工性能好。

(2) 表而光滑和低的比表而积可以减少电极表面副反应的发生降低充放电过程中的库伦损失。

(3) 球形片状结构可以使悝离子在各个方向嵌入或脱出，倍率性能好

缺点：

京突杲刑立旦中 h卜工少 执

天然石墨简介—天然石墨优、缺点 rJl

天然石墨由了表面有较高的活性点，比表面高，不能自接用作负极材料，

需要做表面改性处理

、...r I rt- ／. i`上、...._-.,_,.～夕、广

、

...

.., -,rJ ·

（｀

（｀｀、＾了^^r

． 嵌悝电化学容擢高；

放电电压平台平稳；

，．．又

` c.-｀.-, ·\·;r-l^．、 ）勹、，｛－广r

` c.-｀.-, ·\·;r-

l^

＼ 1^父二之了一：）

＼ 1^

勺、

e、,?＾..r.，,r--尸r,

e

、

- -·

． 来源广泛，加工工艺成熟，制造成本低；

啊．．．

-广;-＼.,r 勿..

、｀，，、．．一，F一,.，. : . (｀~尸_ -、

、FI L ^( {＾

1......暑 ·.

、加工性能优秀

、

,,.丁:.,,、户上r

、` ，r、·.，

，,,.,,?气，＼:-， . ),,． ．1,;,I··,一；

，

,,.,,?气，＼:-

， . )

,,． ．1,;,I··,

~--.(、（

~--.

＇·．．,．二:·

＇·．．,．二:·，I．.，.,.Ir

，一＾今～r

缺点：

..，．4J，..,.,·,····.．.．．．．?,·,?.,.,

与电解液相容性差，电解液分解，SEI膜不稳定；

天然石墨简介—天然石墨循环差原理解释 阻

组成天然鳞片石墨的单晶体非常规整，由单晶体组成的石墨微晶结构又相对简单；石墨层阁以较弱的分子间作用力即范低华力结合；充屯时，随着溶剂化钾离子的嵌入，层与层之间会产生剥离(exfoliation)并形成新的表面，有机电解液在新形成的表面上不断还原分解形成新的SEI膜，既消耗了大摒悝离子，加大了首次不可逆容蜇损失，同时由于浴剂化钾离子的嵌入和脱出会引起石墨颗粒的体积膨胀和收缩，致使颗粒间的通电网络部分中断，因此循环寿命很差。

天然石墨的球形化及修饰改性

天然石墨球形化

球型天然负极材料的制备通过以下工艺路线实现。

天然石墨

天然石墨

破碎、分级

化学提纯

球形化处

球形炭分离

将天然石墨矿经振动磨、球磨至颗粒达5μm左右，然后用氢氟酸除去硅，用盐酸除去铁、铜、硫等杂质的化学方法进行纯化处理。经水洗、烘干后采用特殊的机械加工设备使鳞片状石墨球形化，分离分级，去掉未球型化的石墨，得