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酚的显色反应

[实验]取苯酚的饱和水溶液2滴放入试管中，加入2ml水，并逐滴滴入FeCl

3

溶液，观

察颜色变化。

[解释]酚类或含酚羟基的化合物，大多数能和FeCl

3

溶液发生各种特有的颜色反应，产

生颜色的原因主要是生成了电离度很大的酚铁盐。

Fe3++6C

HOH→[Fe(OCH)]3-+6H+

6 5 6 56

加入酸、乙醇或过量的FeCl3溶液，均能减少酚铁盐的电离度，有颜色的阴离子浓度也就相应降低，反应液的颜色就将褪去。

酚中的羟基与芳环连接在一起，与烯醇型化合物相似，具有烯醇型结构的分子与

FeCl

3

溶液作用，能够产生颜色反应。因此，FeCl3

能够鉴别酚的存在。不同的酚有不同

的颜色反应。

苯酚：蓝紫色 对甲苯酚：蓝色 间甲苯酚：蓝紫色对苯二酚：暗绿色晶体 邻苯二酚：深绿色 间苯二酚：蓝紫色

联苯三酚：淡棕红色α-萘酚：紫红色沉淀β-萘酚：绿色沉淀

2,4,6-三硝基苯酚：红褐色沉淀 3,4,5-三羟基苯甲酸：蓝黑色沉淀

HOOH醇和三氯化铁不能发生显色反应，但烯醇可以显示，通常显褐色、红色或红紫色。另外，这里需要指出的是，萘酚虽可以发生显示反应，但是在FeCl3

HO

OH

OH

2 +2FeCl →

3

+FeCl +2HCl

2

OHOHOH FeCl3，60℃

OHOH

2 H2O

[附件1]

6 530~34名称

6 5

30~34

名称

外观

熔点（℃）

沸点（℃）

溶解度(g/mlHO)

2

苯酚(CHOH)

白色晶体

40.5

181.7

8.3

对苯二酚

白色固体

172

287

5.9(15℃)

间苯二酚

白色固体

110

277

110

邻苯二酚

白色固体

105

245.5

43

联苯三酚

白色晶体

131~134

309

62.5(25℃)

3,4,5-三羟基

白色或浅黄色

250

1.1

苯甲酸

晶体

2,4,6-三硝基

苯酚

黄色针状晶体

122.5

decomp.

1.40

苯六酚

2,3,4-三氟苯

310

酚

2,4,6-三氯苯

无色晶体

68

246

2,4,6-三溴苯

酚

白色晶体

95.5

286

0.006

2,4,6-三碘苯

157~161

decomp.

酚

五氯苯酚

白色针状晶体

190~191

decomp.

0.0014

五溴苯酚

α-萘酚

无色晶体

223~228

95~96

decomp.

β-萘酚

无色晶体

121~123

285

0.074

菲酚

棕色粉末

139~143

酚278~2801-蒽酚蒽三酚

酚

278~280

1-蒽酚

蒽三酚

nodata

nodata

酚的性质在基础有机化学的书上都有，在此不做赘述。

硫酚在性质上和酚有许多相同之处，但是硫原子的核外电子排布是1s22s22p63s23p43d0，在有机硫化合物中，硫原子可以由它的3s，3p，3d轨道（或它们不同的杂化轨道）与碳或氧原子成键，由于硫原子与碳原子、氧原子相互成键的价电

子轨道能级不同成键情况与酚相比，轨道交盖不好，及C—S键较弱，S—H键解离能较小，且硫的电负性较小，导致了硫酚的化学性质和酚又有不同之处。

硫酚的沸点要比酚低，但其酸性比酚强，如CH

OH的pK

为10，CH

SH的pK

6 5

为7.8，苯硫酚可以和氯化汞作用产生苯硫酚汞盐：

a 6 5 a

2CHSH+HgCl →(CHS)Hg↓+2HCl

6 5 2 6 5 2

自然，苯硫酚可溶于NaHCO3溶液中。

硫酚可以被强氧化剂，如KMnO4、浓硝酸等氧化成磺酸：

Ar—SH+3[O]→Ar—SOH

3

如何制备硫酚呢？由于芳环上的卤素不活泼，所以所以不能用Ar—X来制备硫酚。

硫酚通常用苯磺酰氯还原或酚的硫代来制备：

2PhSO

Cl+6Zn+5HSO →2PhSH+ZnCl +5ZnSO +4HO

2 2 4 2 4 2

5PhOH+PS →5PhSH+PO

2 5 2 5

硒酚的性质类似于硫酚，它们同样具有难闻的气味，并且毒性更大。硒酚通常用

Grinard试剂在无水乙醚和干燥N

2

的气氛下反应，再将产物水解得到：

R—MgBr+Se→R—Se—MgBrR—Se—MgBr+H+→RSeH

苯硒酚也可以通过PhSeCN的还原得到：

PhSeCN+Zn+H+→PhSeH+HCN

硒酚是无色的，但是在空气中易被氧化而变为黄色。硒酚也可以溶于碱溶液中。碲酚极不稳定。

m.p.（℃）

m.p.（℃）

b.p.（℃）

dens.

（