精细有机合成原理及应用.pptVIP

1.1.2.2用卤烷烷基化反应历程当R为叔烷基或仲烷基时，比较容易生成R+，当R为伯烷基时，往往不容易生成R+，一般以分子络合物参加反应。第31页,共57页，2024年2月25日，星期天1.1.2.3用醇、醛、酮烷基化反应历程a.醇作烷基化剂以质子酸作催化剂：以AlCl3催化剂：b.醛酮作烷基化剂第32页,共57页，2024年2月25日，星期天1.2炔烃的C-烷基化卤代烷反应活性规律：RIRBrRClRF随着烷基的增大而减小。金属炔化物还可以与羰基化合物的羰基反应结果在羰基碳原子上引入一个炔基。第33页,共57页，2024年2月25日，星期天二N-烷基化反应氨、脂肪族或芳香族胺类的氨基中的氢原子被烷基取代，或者通过直接加成而在氮原子上引入烷基的反应称为N-烷基化。2.1醇或醚类的N-烷基化醇类的烷基化能力很弱，反应时要用要强酸作催化剂，且需加压或高温气相催化。第34页,共57页，2024年2月25日，星期天2.2卤代烷的N-烷基化通式：ArNH2+RX→ArNHR+HXArNHR+RX→ArNR2+HX