有机化学-第4章--环烃.pptVIP

①卤代在三氯化铁(铁)或者三氯化铝催化下其反应:②硝化(用混酸)反应过程:③磺化（用浓H2SO4)SO3或SO3H+是亲电试剂④傅-克反应催化剂为AlCl3①邻、对位定位基（第一类定位基）一般使苯环活化，反应速度比苯快。这类定位基在与苯环直接相连的原子上一般具有单键或具有孤对电子（或带负电荷），具有推电子效应②间位定位基（第二类定位基）一般使苯环钝化，反应速度比苯慢。这类定位基在与苯环直接相连的原子上一般具有重键或带正电荷，具有吸电子效应。（6.1）两类定位基(c)稠环芳烃：分子中含有两个或多个苯环彼此间通过共用两个相邻碳原子稠合而成二、单环芳烃（1）苯的结构1814年法拉第发现苯1834年米切利希提出苯这一名称分子式：C6H6有芳香性一元取代物只有一种，二元取代物只有三种(邻位取代产物只有一种)氢化热远小于3倍环己烯的氢化热→苯很稳定加氢生成环→苯是六碳环物理方法测定，6个C和6个H共平面，C-C键长C=C=①价键理论C：SP2六个轨道形成，键长平均化苯分子结构中，每个碳原子形成三个SP2杂化轨道，全部12个σ键处在同一平面上，键角为120°。碳原子六个未参与杂化的p轨道，相互重叠形成一个环状π键，称为大π键，分布在环平面的上、下方。苯的π电子是离域的，不是固定由那个或那两个碳原子所占有。苯分子中所有碳碳键都完全相同，既不是一般的碳碳单键，也不是一般的碳碳双键，而是一种闭合的大π键（2）单环芳烃的命名①苯的一元取代物苯为母体，烷基为取代基②苯的二元取代物苯为母体，标出取代基的位置1,2-二甲苯1,3-二甲苯1,4-二甲苯邻二甲苯间二甲苯对二甲苯三种物质为同分异构体，由取代基位置不同产生的异构体又称作构造异构③苯的二元取代物苯为母体，标出取代基的位置1,2,3-三甲苯1,3,5-三甲苯1,2,4-三甲苯连三甲苯均三甲苯偏三甲苯④结构复杂或支链上有官能团苯作为取代基⑤芳基芳烃去掉一个氢原子后所剩下的原子团，称为芳基（3）单环芳烃的物理性质苯及其同系物一般为无色液体，相对密度小于1，但比相对分子质量相近的烷烃和烯烃的相对密度大。不溶于水，可溶于有机溶剂。单环芳烃具有特殊气味，有毒（4）单环芳烃的化学性质①卤代：在三卤化铁等催化剂作用下，苯与卤素作用生成卤（代）苯，此反应称为卤化反应(4.1)苯环上的亲电取代反应卤苯继续卤化，比苯难，邻对位产物为主烷基苯卤化，比苯易，邻对位产物为主②硝化苯硝化只用浓硝酸，不用浓硫酸，反应速度将慢很多硝基苯继续硝化，比苯难，间位产物为主烷基苯硝化，比苯易，邻对位产物为主③磺化苯磺化改用发烟硫酸(H2SO4?SO3)，速度加快，认为亲电试剂为SO3苯磺酸继续磺化，比苯难，间位产物为主烷基苯磺化，比苯易，邻对位产物为主烷基苯磺化时，随反应温度不同，邻对位异构体比例不同磺化反应可逆，加酸可水解掉磺酸基。有机合成中，利用磺酸基暂时占据环上某些位置，使这个位置不再被其他基团取代④Friedel-Crafts烷基化反应傅氏烷基化，傅-克烷基化当所用烷基化试剂具有三个碳以上的直碳链时，得到由于重排而生成的异构化产物烷基化试剂活性：RFRClRBrRI叔卤烷仲卤烷伯卤烷乙烯，丙烯，异丁烯常用⑤傅氏酰基化酰基化试剂活性：酰卤酸酐酸(4.2)氧化反应强烈条件下苯环被氧化烷基被氧化成羧酸，而且不论烷基的碳链长短，一般都氧化成苯甲酸与苯相连的碳上没有氢原子，则侧链不能被氧化成羧酸烷基苯比苯容易被氧化，但通常是烷基被氧化，苯环则比较稳定(4.3)加成反应在特殊条件下，苯发生加成反应①加氢②加氯（4.4）侧链上的卤化