高考二轮复习专题17化学反应机理分析.pptxVIP

微专题17：化学反应机理分析

1.[2023?广东卷]催化剂Ⅰ和Ⅱ均能催化反应R(g)?P(g)。反应历程(下图)中,M为中间产物。其他条件相同时,下列说法不正确的是()A.使用Ⅰ和Ⅱ,反应历程都分4步进行B.反应达平衡时,升高温度,R的浓度增大C.使用Ⅱ时,反应体系更快达到平衡D.使用Ⅰ时,反应过程中M所能达到的最高浓度更大C[解析]由图可知两种催化剂均出现四个波峰,所以使用Ⅰ和Ⅱ,反应历程都分4步进行,A正确;由图可知该反应是放热反应,所以达平衡时,升高温度平衡向左移动,R的浓度增大,B正确;由图可知Ⅰ的各步反应中最大活化能小于Ⅱ的各步反应中最大活化能,所以使用Ⅰ时反应速率更快,反应体系更快达到平衡,C错误;由图可知R→M中使用Ⅰ活化能较小,反应速率较快,M→P中使用Ⅰ活化能较大,反应速率较慢,所以使用Ⅰ时,反应过程中M所能达到的最高浓度更大,D正确。

2.[2022?辽宁卷]利用有机分子模拟生物体内“醛缩酶”催化Diels-Alder反应取得重要进展,荣获2021年诺贝尔化学奖。某Diels-Alder反应催化机理如下,下列说法错误的是()A.总反应为加成反应B.Ⅰ和Ⅴ互为同系物C.Ⅵ是反应的催化剂D.化合物X为H2OB[解析]由催化机理可知,总反应为+,该反应为加成反应,A正确;结构相似、分子组成上相差一个或若干个CH2原子团的有机物互为同系物,和结构不相似、分子组成上也不是相差若干个CH2原子团,两者不互为同系物,B错误;由催化机理可知,反应消耗了Ⅵ又生成了Ⅵ,Ⅵ是反应的催化剂,C正确;Ⅰ+Ⅵ→X+Ⅱ,由Ⅰ、Ⅵ、Ⅱ的结构简式可知,X为H2O,D正确。

3.(不定选)[2021?湖南卷]铁的配合物离子(用[L-Fe-H]+表示)催化某反应的一种反应机理和相对能量的变化情况如图甲和乙所示:下列说法错误的是()A.该过程的总反应为HCOOHCO2↑+H2↑B.H+浓度过大或者过小,均导致反应速率降低C.该催化循环中Fe元素的化合价发生了变化D.该过程的总反应速率由Ⅱ→Ⅲ步骤决定CD乙甲

[解析]由循环图可知,反应物为HCOOH,生成物为CO2和H2,故A正确。由于HCOOH?H++HCOO-,H+与Ⅲ反应生成Ⅳ,H+浓度过小,此反应速率减小;Ⅰ+HCOO-反应生成Ⅱ,H+浓度过大,使得甲酸电离平衡逆移,HCOO-浓度减小,Ⅰ+HCOO-→Ⅱ的反应速率减小,故B正确。虽然Fe连接的原子数和种类发生了改变,但是配离子的电荷数没变,因此Fe元素的化合价不变,故C错误。由反应进程图可知Ⅱ→Ⅲ中,Ⅱ到过渡态1的活化能为45.3kJ·mol-1-(-31.8kJ·mol-1)=77.1kJ·mol-1,Ⅳ→Ⅰ中,Ⅳ到过渡态2的活化能为43.5kJ·mol-1-(-42.6kJ·mol-1)=86.1kJ·mol-1,活化能越大,反应速率越慢,总反应速率是由慢反应决定的,即由Ⅳ→Ⅰ步骤决定,故D错误。

命题角度一能量反应历程图分析一、反应历程涉及的相关概念1.基元反应、过渡态理论(1)基元反应:大多数化学反应都是分几步完成的,其中每一步反应都称为基元反应。(2)过渡态理论:过渡态理论认为,反应物在相互接近时要经过一个过渡状态,即形成一种活化络合物,然后再转化成产物,这个过渡状态就是活化状态。

2.反应历程基元反应构成的反应序列称为反应历程(又称反应机理)。由几个基元反应组成的总反应也称为复杂反应。反应物直接一步转化为反应产物的反应称为简单反应。3.活化能与能垒(1)活化能:活化分子具有的平均能量与反应物分子具有的平均能量之差(碰撞理论)。(2)能垒:过渡态的能量与反应物的平均能量之差(过渡态理论)。[微点拨]基元反应的活化能越大,速率就越慢。最高能垒步骤决定了整个步骤的反应速率,称为“决速步”或“控速步”。

二、反应历程与能量图解题策略

1.[2022?湖南卷改编]反应物(S)转化为产物(P或P·Z)的能量与反应进程的关系如下图所示:下列有关四种不同反应进程的说法正确的是()A.进程Ⅰ是吸热反应B.平衡时P的产率:ⅡⅠC.生成P的速率:ⅢⅡD.进程Ⅳ中,Z没有催化作用D[解析]由图中信息可知,进程Ⅰ中S的总能量大于产物P的总能量,因此进程Ⅰ是放热反应,A不正确;进程Ⅱ中使用了催化剂X,但是催化剂不能改变平衡产率,因此在Ⅰ、Ⅱ两个进程中,平衡时P的产率相同,B不正确;由图可知,进程Ⅲ中由