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1.浓差极化
电极极化产生的根本原因:电子运动速度电极反应速度(多步骤串联组成)
电极极化
电子转移为控制步骤扩散为控制步骤
电化学极化浓差极化
当电极过程由液相传质的扩散步骤控制时,电极所产生的极化称为浓差极化
1
1.浓差极化
i↑,电化学极化→浓差极化,电位负移至氢的平衡
/V
0.8电位后,氢去极化与氧去极化同时进行。
0.6
i(Tafel)
0.4c发生氧去极化腐蚀时,阳极过程通常为金属的活性
0.2
溶解,服从Tafel关系,腐蚀过程处于阴极控制下。
0.0
i
-0.2a,Cu
-0.4※思考:普通碳钢和低合金钢在海水中的阳极极化
-0.6i
a,Fei曲线不同,但腐蚀速度却没有明显区别,为什么?
-0.8d
-1.0
-1.2
i
a,Mn
-1.4
-12-10-8-6-4
logi
中性溶液中腐蚀极化示意图2
j
2.浓差极化的规律(关系)
※前提条件:电化学反应可逆、溶液中含有大量局外电解质
设电极反应:
OneR
0
0RTc
lnOO
通电前:平0
nFc
RR
S
0RTc
lnOO
通电后:S
nFc
RR
假设γγ不随浓度变化
O、R
(c),j(c)以c为桥梁找出j关系
iii
3
2.浓差极化的规律
(1)产物不溶(气泡或固体沉积
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