09高分子化学期末考试试卷答案1 - 试题.docx

度。6.苯醌可以作为自由基聚合以及阳离子聚合的阻聚剂。7.竞聚率是指单体均聚和共聚的链增长速率常数之离子聚合。五、计算题欲将环氧值为0.2的1000克的环氧树脂用与环氧基团等官能团的乙二胺固化，试计算：转化率达10

度。6.苯醌可以作为自由基聚合以及阳离子聚合的阻聚剂。7.竞聚率是指单体均聚和共聚的链增长速率常数之

离子聚合。五、计算题欲将环氧值为0.2的1000克的环氧树脂用与环氧基团等官能团的乙二胺固化，试计算

：转化率达10％～20％以后，聚合速率逐渐增加，出现自动加速现象，直至转化率达50％~70%，聚合速

同。2）单体及任何聚体间均可反应，无活性种。3）聚合初期转化率即达很高，官能团反应程度和分子量随时间

2.（玻璃化温度）和（熔点）是评价聚合物耐热性的重要指标。

3.（缩聚反应）是缩合聚合反应的简称，是指带有官能团的单体经许多次的重复缩合反应而逐步形成聚合物的过程，在机理上属于（逐步聚合），参加反应的有机化合物含有（两个）以上官能团。

4.缩聚反应按缩聚产物的分子结构分类分为（线型）缩聚反应和（体型）缩聚反应。

一、名词解释（1分×20=20分）

4.自动加速效应（autoaccelerationeffect）:p40

又称凝胶化效应。在自由基聚合反应中，由于聚合体系黏度增大而使活性链自由基之间碰撞机会减少，难于发生双基终止，导致自由基浓度增加，此时单体仍然能够与活性链发生链增长反应，从而使聚合速率自动加快的现象。

三、简答题（5分×3=15分）3.自由基聚合反应转化率-时间曲线特征

诱导期:初级自由基为阻聚杂质所终止，无聚合物形成，聚合速率零。若严格取除杂质，可消除诱导期。

初期：单体开始正常聚合，转化率在5％～10％以下（研究聚合时）或10％～20％

（工业上）以下阶段称初期；此时转化率与时间近似呈线性关系，聚合恒速进行。

中期：转化率达10％～20％以后，聚合速率逐渐增加，出现自动加速现象，直至转化率达50％~70%，聚合速率才逐渐减慢。

后期:自动加速现象出现后聚合速率逐渐减慢，直至结束，转化率可达90％～100％。四、问答题（15分×3=45分）

1.自由基聚合与缩聚反应的特征比较

自由基聚合：

1）由基元反应组成，各步反应的活化能不同。引发最慢。

2）存在活性种。聚合在单体和活性种之间进行。

3）转化率随时间增长，分子量与时间无关。

4）少量阻聚剂可使聚合终止。

线形缩聚：

1）聚合发生在官能团之间，无基元反应，各步反应活化能相同。2）单体及任何聚体间均可反应，无活性种。3）聚合初期转化率即达很高，官能团反应程度和分子量随时间逐步增大。

4）反应过程存在平衡。无阻聚反应。

2.常用的逐步聚合方法有几种？各自的主要特点是什么？

熔融缩聚：

1

结晶度的聚乙烯。11.己内酰胺以NaOH作引发剂制备尼龙-6的聚合机理是阴离子聚合。二、选择题1.一

结晶度的聚乙烯。11.己内酰胺以NaOH作引发剂制备尼龙-6的聚合机理是阴离子聚合。二、选择题1.一

？(6分)假定一：链自由基的活性与链长无关，解决了增长速率方程：Rp=kp[M·]*[M]假定二：数

/100=2mo，lf=2，所以NA=1mol，乙二胺与其等等官能团数为2mol，f=4，所以乙二胺

应中出现凝胶的临界反应程度三、填空题（本大题共10小题，每个空1分，总计20分）某一聚合反应，单体转

缺点：反应温度高，要求单体和缩聚物在反应温度下不分解，单体配比要求严格；反应物料粘度高，小分子不易脱除。局部过热可能产生副反应，对聚合设备密封性要求高。

适用范围：广泛用于大品种缩聚物，如聚酯、聚酰胺的生产。

溶液缩聚：

优点：溶剂存在下可降低反应温度,避免单体和产物分解，反应平稳易控制。可与产生的小分子共沸或与之反应而脱除。聚合物溶液可直接用作产品

缺点：溶剂可能有毒，易燃，提高了成本。增加了缩聚物分离、精制、溶剂回收等工序。

生产高分子量产品时须将溶剂蒸出后进行熔融缩聚。

适用范围：适用于单体或缩聚物熔融后易分解的产品生产，主要是芳香族聚合

物，芳杂环聚合物等的生产。

界面缩聚：优点：反应聚条件缓和，反应是不可逆的。对两种单体的配比要求不严格。

缺点：必须使用高活性单体，如酰氯。需要大量溶剂。产品不易精制。

适用范围：适用于气液相、液—液相界面缩聚和芳香族酰氯生产芳酰胺等特种性能聚合物。

3.比较自由基聚合的四种聚合方法。

实施方法

实施方法配方主要成分

聚合场所

聚合机理

生产特征

产物特性

本体聚合