氢气分析和总结.docx

氢气不仅作为一种化工原料被广泛应用在冶金、电子、玻璃等行业，更被看成是一种可替代传统化石能源的新能源一氢能。由于氢气的燃烧热值高(为汽油的3倍)，唯一燃烧产物为水，对环境无污染，而水又可被进行电解或分解生成氢气。因此氢能可真正被称为清洁、高效、可再生的绿色能源。氢能不是一次能源，氢气需要从含氢的化合物中制取。目前全世界大约96％的氢来白化石燃料，其余为水电解制氢。不论哪种制氢方法都要直接或间接生物质是由光合作用产生的有机体总称。氢是组成水和生物有机物质的基本元素。在有机质发酵降解过程中，在微生物利用太阳能光解水的过程中，氢是重要的中间产物及主产物。因此微生物具有产氢功能是自然界中较为常见的现象。近几十年来，人们从获取氢能的角度对各类产氢微生物及其制氢机理进行了广泛深入地研究，取得了很大进展。

生物制氢的主要途径及原理

根据制氢时是否需要光能，人们将能够进行生物制氢的微生物分为两大类：光合生物和非光合生物。

光合生物制氢

光合生物包括产氢藻类和光合细菌，它们在光照条件下光解水或有机化合物产生氢气。

光解水制氢技术

产氢藻类中研究最多的是绿藻和蓝藻(蓝细菌)，二者均属于光自养型微生物，具有与植物类同的两个光合作用系统PsI和PsII，可利用太阳能光解水产生氢气。微藻光解水制氢可分为两个步骤：第一步，

微藻通过PSII吸收光能分解水，产生质子、电子，并释放氧气。2H2O+hv一4H+4e+O2

第二步，在酶的催化下，还原质子为氢气。

2H+2e一H2

质子还原为氢气的过程是在酶的催化作用下完成的，经研究，蓝藻中含有两种酶：氢酶和固氮酶，其中固氮酶起主要作用，在把氮气转化为氨的同时还原H+为氢气，而氢酶的活性很低，产氢效率无法与固氮酶产氢相比。绿藻中不含固氮酶，氢的代谢完全由氢酶调节。在有氧的条件下，固氮酶和氢酶的活性受到抑制，产氢停止。由于微藻产氢过程受到其自身产氧的抑制，产氢过程无法持续进行，致使微藻产氢效率低下。培养出能耐受高浓度氧的高效产氢藻株是微藻制氢研究的核心。目前，已有研究发现在硫缺乏条件下培养出的绿藻可实现持续产氢，利用两步法得到的产氢量是对照组的14倍。

光发酵制氢技术

光合细菌是一类具有原始光能合成体系的原核生物，体内只含有光合系统PSI。这类微生物可利用太阳能分解有机物产生氢气。光发酵的所有生物化学途径都可以表示为：(CH20)一铁氧还蛋白一固氮酶一H2固氮酶足光合细菌产氢的关键酶，在光照条件下固氮酶在三磷酸腺苷(ATP)提供能量条件下，接受铁氧还蛋白(Fd)传递的电子e’，将H还原为H2，把空气中的N2转化生成NH4+或氨基酸，完成固氮产氢，见如下反应式：

N2+12ATP+6e一—2NH+12ADP+12Pi

2H+4ATP+2e一一H2+4ADP+4Pi

式中ADP为二磷酸腺苷，Pi为磷酸。光合细菌可利用多种糖、醇、有机酸及CO2作为生长的碳源，因此光合细菌产氢所用的底物极为广泛，目前，已有利用禽畜废水、制糖废水、豆制品废水、乳制品废水、淀粉废水、酿酒废水等作为底物成功进行光合细菌产氢的报道。

非光合生物制氢技术(暗发酵制氢技术)

非光合生物包括专性厌氧菌和兼性厌氧菌。这类微生物可以在暗环境中以碳水化合物为底物产生氢气。大多数厌氧发酵细菌需要在氢酶的催化下产生氢气。在不同的条件下厌氧发酵的最终产物可为丁酸、乙酸、乙醇或混合酸，同时副产大量氢气SFD~-氧化碳

C6H1206+2H20—2CH3COOH+4H2+2CO2

C6H1206+2H20一CH3CH2CH2COOH+2H2+2CO2

发酵法生物制氢技术同光解法生物制氢技术相比具有很多优点：如无需光照，可持续稳定产氢，产氢速率高，反应器的设计、操作、管理简单方便，底物来源丰富，价格低廉等。

我国的发酵法生物制氢技术研究于1990年在哈尔滨工业大学正式展开。该技术采用连续流运行，以具有自絮凝作用的混合菌种(厌氧活性污泥)作为氢气生产者，在处理高浓度有机废水的同时回收大量的清洁能源氢和甲烷，其中试研究成果已达到了国际领先水平。

光发酵一暗发酵混合制氢技术

光发酵一暗发酵混合制氢比单独使用一种方法制氢具有很多优势。将两种发酵方法结合在一起，相互交替、相互利用、相互补充，可提高氢气的产量。

采用非光合细菌和光合细菌混合培养发酵制氢时，非光合细菌首先将有机物降解为有机酸并产生氢气，所产生的有机酸再由光合细菌在光照条件下彻底降解生成氢气。这两步反应可分别在各自的反应器中进行，易于控制其分别达到最佳状态。两种细菌混合制氢既彻底分解了有机物，又减少了所需光照，增加了氢气产量，是生物制氢工艺的发展方向。

结语

生物制氢技术研究虽然已经取得了一定突破，但