高分子链的结构.docx

第一章高分子链的结构

§1.绪论

§1.1高分子科学的建立与发展

一、高分子发展史大事记

E.Fischer1893 提出纤维素是由葡萄糖单元连结而成，最早提出朴素

的大分子链式学说，但单元之间的结合形式尚不清楚；

1906

合成十八肽与蛋白质性质相似

H.Staudinger

1920

论聚合:设想PSPOMNR的长链结构

1932

膜渗透压法,端基分析法测分子量

1953

以”链状大分子物质的发现”而获诺贝尔化学奖

Carothers

1929

合成缩聚物

1935

尼龙的工业化（Dupont公司）

1936

PVAC的合成

1937

PVC的合成

1938

LDPE的合成

Ziegler-Natta

1953-55

HDPE的合成

1955-57

PP的合成

1965

因配位聚合机理的发现而获诺贝尔化学奖

Flory

1974

阐述结构与性能关系而获诺贝尔化学奖

J.M.Lehn

1987

超分子化学，获诺贝尔化学奖

D.GdeGeens

1991

提出“softmatter”概念，并获诺贝尔物理奖

阐述了高分子、生物大分子、液晶、胶体、乳胶、微乳胶等软物质的对称性、低能量激发和拓补缺陷的关系

、中国高分子具有突出贡献的科学家及从事的领域简介

钱人元

中化所

高分子物理一主要是凝聚态物理的研究

冯新德

北大

高分子化学

唐敖庆

吉大

量子物理与统计在高分子中应用

王佛松

长应化

顺丁橡胶国产化

沈家骢

吉大

功能高分子及生物大分子合成

沈芝荃浙大林尚安中山大学

沈芝荃浙大

林尚安中山大学

徐僖 四川大学

卓仁喜湖北大学

周其凤北京大学

高分子化学

现从事可降解材料研究聚合物的加工成型理论，

现从事可降解材料研究

生物高分子

高分子液晶

§1.2高分子物理内容(结构与性能)

单链 橡胶

结构 一k大分子运动论一性能 塑料

聚集态 纤维

§2高分子链的近程结构

一、结构单元的化学组成

按主链的化学组成

⑴碳链高分子一一主链的元素均为C

—聚合、

CH=CH^ 〉??CH—CH—CH—CH—CH—CH??

TOC\o"1-5"\h\z2 2 2 2 2 2 2 2

⑵杂链高分子——主链上除C外还有C、N、O.

nNH(CH)NH+nHOOC(CH)COOH—[NH+(CH)NHCOOC(CH)COO]

2 2’6 2 2’4 3 2’6 3 2’4 n

J J J JI J J JI 11

OO

⑶元素高分子——主链由C以外的其它元素组成

CH3

(Si-O)n 硅橡胶

CH3

按链的空间结构命名：

⑷梯形高分子和螺旋高分子

二、侧基的化学组成

CH2-CY Y=HX=CL(PVC)X=CH3(PP)X=HI(PE)X=(PS)

X Y/=HX=CH3,Y=CH3(异丁烯)

三、 支化与交联

-长支化一一支链能产生缠结

支化

〔短支化一一支链不能产生缠结

J'无规支化

1有规支化r梳形

1星形

交联r链刚性-热固性塑料

1链柔性-橡胶

四、 键接结构

[CH2-CH]n头-头不能产生好尼龙

n OH头-尾与CHO产生羟醛缩合

五、 构型

由化学键所确定的原子在空间的几何排列

⑴顺-反异构。H-CH CH-H H-CHCH-H

顺式.橡胶 反式塑料

双键基团排列方式

⑵旋光异构 由于C上的基团排布方式不同叫旋光异构

R-C-H全同立构(结晶)R-C-H间同立构无规(省)

H-C-H H-C-H(易结晶)

R-C-H H-C-R

H-C-H H-C-H

R-C-H R-C-H

有规立构规整度=立构高分子/高聚物总量*100%

六、共聚物的序列结构

无规共聚ABABAAABAAAABBBBAABBBB

交替共聚ABABABABABABABABABABABABABABABA

嵌段共聚AAAAAAAABBBBBBAAAAAAAAABBBBBBAAA

接枝共聚AAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAA

BBBBBBBB BBBBBBBB

§3链的远程结构

――高分子链柔顺性的成因及影响因素

高分子链的远程结构包括高分子的大小及柔顺性，高分子的大小即分子量的问题在高分子溶液中讨论，本讲只介绍高分子的柔顺性。柔顺性是高分子最重要的特性之一。这里要介绍它成因、影响因素及定量表征。

§3.1高分子链柔顺性的成因

实验证明高分子链在空间是卷曲的，这是为什么呢？

小分子的内旋转

以ch3-ch3的单键的内旋转为例：

H—H距离变化曲线

构象一一由于内旋转所引起的各原子在空间的几何排布叫构象。

内旋转位垒――相邻的能量极大值与极小值之差叫位垒。

内旋转异构体――由于。单键内旋转所导致呈现不同的构象，