【分析化学】吸光光度法.ppt

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1第11章吸光光度法利用物质对紫外和可见光选择性吸收的性质测量该物质的含量的方法.Spectrophotometry

2吸光光度法特点1〕灵敏度高,可测量1—10-3%浓度范围的组分,可进行痕量分析2〕准确度尚可,RSD5—10%比色2—5%吸光光度法3〕应用广泛4〕操作简便、快速、仪器较简单

310.1物质对光的选择性吸收和光吸收的根本定律波长:?,nm频率:?,s-1赫兹,Hz光速:c,3?1010cm/s波数:?,cm-11.物质对光的选择性吸收光的根本参数h:普朗克常数,6.626?10-34J?s或6.625?10-27erg?s波长与频率光的能量光的波长越短(频率越高),能量越大.

4电磁波谱按照频率大小或波长长短排列,即得电磁波谱。原子光谱分子光谱

5单色光和互补光单色光:具有一定波长的光,如黄光589nm,只有一种颜色混合光:两种或两种以上波长组成的光。互补光:两种特定的色光按一定比例混合成为白光,称为互补光。白光绿青青蓝蓝紫红橙黄

6可见光波长范围青不同结构的物质吸收光的波长不同,因而呈现不同的颜色

7物质对光的选择性吸收hv=?E电子能级振动能级转动能级E1E0双原子分子中电子能级示意图0123401224光的强度降低

82.光吸收定律——朗伯-比尔定律I0I0:入射光强度It:透射光强度b:光程长Ir溶液对光的吸收溶液的吸收光强度溶液对光的吸收与入射光的强度成正比,与单位体积中吸收光的质点〔即溶质的浓度〕成正比与光在溶液中通过的距离〔光程〕成正比Lambert-Beer定律

9Lambert-Beer定律的推导I0ItCb光程长db-dIbIb横截面积

10透过光与入射光强度之比称为透光度,用T表示透光度的负对数为吸光度,用A表示Lambert-Beer定律的物理意义b溶液的厚度K吸光系数c溶质的浓度当一束平行的单色光通过对光有吸收的均匀非散射溶液时,溶液的吸光度与溶液的浓度和液体的厚度成正比.

11当以浓度为横座标,以吸光度为纵坐标时,可以得到一条通过原点的直线,称为线性关系。CAT透光度T与吸光度A和浓度的关系

123.吸光系数和光度法的灵敏度K为吸光系数,其数值大小与光度分析的灵敏度有关。当浓度c的单位不同时,吸光系数有不同的名称.〔1〕吸收系数吸收系数在数值上等于溶液浓度为1g/L、b为1cm时的吸光度,单位为L/〔g?cm〕溶液的浓度单位为g/L时的吸光系数,用a表示

13〔2〕摩尔吸收系数假设溶液的浓度单位为mol/L时的吸光系数,用?表示摩尔吸光系数在数值上等于溶液浓度为mol/L、b为1cm时的吸光度,单位为L/〔mol?cm〕摩尔吸光系数表示物质对光的吸收能力和灵敏度,一定条件下是常数

14摩尔吸光系数的特点:吸光物质在一定波长和溶剂条件下的特征常数,不随浓度c和光程b的改变而改变表征物质对光的吸收能力,?大,溶液的颜色深,对光的吸收能力强,灵敏度高。?>1000时才有分析意义不同波长的?不同,最大吸收波长下测量的?可表示为?max摩尔吸光系数从实验测定计算

15〔3〕桑德尔〔Sandell〕灵敏度当仪器检测极限为A=0.001时,单位截面积光程内所能检测出来的吸光物质的最低含量,单位为?g·cm-2M:吸光物质的摩尔质量S越小,说明检测的灵敏度越高。

16例题有一5.00?g/L的Fe2+溶液,用邻菲罗林显色,溶液为橙红色,用厚度为2cm的比色皿,在波长510nm处测得T%=64.7,试计算该反响的摩尔吸光系数?.解:根据朗伯比尔定律:

17氯磺酚S测定钢中的铌50ml容量瓶中有Nb30μg,用2cm比色池,在650nm测定光吸收,A=0.43,求S.(Nb原子量92.91)。=3.3×104L·mol-1·cm-1

18吸光度的加和性A1=e1bc1A2=e2bc2A=e1bc1+e2bc2根据吸光度的加和性可以进行多组分的测定以及某些化学反响平衡常数的测定在某一波长,溶液中含有对该波长的光产生吸收的多种物质,那么溶液的总吸光度等于溶液中各个吸光物质的吸光度之和

1910.2分光光度计及吸收光谱目视比色法用眼睛观察、比较溶液颜色深浅确定物质含量的方法。吸光光度法借助分光光度计来测量一系列标准溶液的吸光度,绘制标准曲线,然后根据被测试液的吸光度,从标准曲线上求出被测物质的浓度或含量。

201.分光光度计及其根

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