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溶液聚合及重要聚合物

溶液聚合及重要聚合物目录

1.溶液聚合

2.重要聚合物

3.总结

溶液聚合及重要聚合物溶液聚合

溶液聚合及重要聚合物1234概念：单体和引发剂溶于适当溶剂中的聚合溶液聚合分为自由基溶液聚合、离子型溶液聚合和超临二氧化碳中的溶液聚合基本组成；单体引发剂溶剂聚合场所：溶液内

溶液聚合及重要聚合物1.自由基溶液聚合自由基溶液聚合优缺点优点：体系粘度低，混合和传热较易，温度容易控制，可减弱凝胶效应，避免局部过热

溶液聚合及重要聚合物缺点：(1)单体浓度较低，聚合速率较慢，设备生产能力较低

2)单体浓度较低和向溶剂链转移的双重结果，使聚合物分子量降低

3)溶剂分离回收费用高，难以除净聚合物中的残置浴剂

溶液聚合及重要聚合物自由基溶液聚合选择溶剂时，需注意以下两方面问题

(1)溶剂对聚合活性的影响

溶剂对聚合活性有很大影响，因为溶剂难以做到完全惰性，对引发剂有诱导分解作用，对自由基有链转移反应

-(2)溶剂对凝胶效应的影响良溶剂：为均相聚合，浓度不高，不出现凝胶效应沉淀剂时：成为沉淀聚合，凝胶效应显著不良溶剂：介于两者之间

溶液聚合及重要聚合物2离子型溶液聚合

采用有机溶剂。水、醇、氧、二氧化碳等含氧

化合物会破坏离子和配位引发剂，单体和溶剂含水量必须低。分类：均相聚合，沉淀聚合

溶液聚合及重要聚合物10/23/202310A离子型溶液聚合选择溶剂的原则B首先考虑溶剂化能力，即溶剂对活性种离子对紧密程度和活性影响，对聚合速率、分子量及其分布、聚合物微结构都有影响；其次考虑链转移反应

溶液聚合及重要聚合物3超临二氧化碳中的溶液聚合

超临界二氧化碳的临界温度为31.1摄氏度，临界压力为73.8bar呈低粘液体，可以用作聚合介质，对自由基稳定，无链转移反应，并能溶解含氟单体和聚合物

在超临界二氧化碳中，自由基聚合可分为

沉淀分散聚合和均相溶液聚合

溶液聚合及重要聚合物010302均相溶液聚合的优点：溶剂易脱除，无毒，阻燃超临二氧化碳聚合具有环保优势。该法也不局限于自由基聚合，其发展前景甚好沉淀分散聚合的特点；单体和引发剂溶解，而聚合物不溶

溶液聚合及重要聚合物

溶液聚合及重要聚合物#1丙烯腈连续溶液聚合连续溶液聚合两种工艺：均相聚合和沉淀聚合1.连续均相溶液聚合(一步法)：选用能使聚丙烯睛溶解的溶剂进行聚合，聚合结束后的溶液可直接用于纺丝

溶液聚合及重要聚合物2.连续沉淀聚合(二步法)：仅以水作介质进行共聚合。25°℃时，丙烯腈在水中的溶解度约7.3%，而聚丙烯睛不溶于水，聚合后将沉析出来。选用过硫酸盐或氯酸钠与适当还原剂组成氧化-还原引发体系，聚合温度40~50℃，转化率80%。从水中沉析出来的共聚物经洗涤、分离、干燥，再用适当溶剂配成纺丝液

溶液聚合及重要聚合物#2醋酸乙烯酯溶液聚合

聚醋酸乙烯酯的玻璃化温度约28℃.用作涂料或胶粘剂时，多采用乳液聚合或分散聚合生产。如果要进一步醇解成聚乙烯醇，则采用溶液聚合的方法。聚醋酸乙烯酯的溶液聚合多选用甲醇作溶剂，以偶氮二异丁腈作引发剂，在回流条件下(65℃)聚合，转化率控制在60%左右，过高将引起支链。产物聚合度为1700～2000

聚醋酸乙烯酯的甲醇溶液可以进一步醇解成聚乙烯醇。合成纤维用聚乙烯醇要求醇解度>99%，分散剂和织物上浆剂用的则要求醇解度在80%左右

溶液聚合及重要聚合物#3丙烯酸酯类溶液聚合

共聚物耐光耐候、浅色透明、粘接力强

广泛用作涂料、胶粘剂以及织物、纸张、木材等的处理剂

丙烯酸酯类有甲酯、乙酯、丁酯、乙基己酯等，其均聚物玻璃化温度都低.分別为+8C、一22℃：、一54C、一70C。这些酯类很少单独均聚，而是用作并聚物中的软组分

溶液聚合及重要聚合物总结

溶液聚合及重要聚合物溶液聚合

是将单体和引发剂溶于适当溶剂中进行的聚合反应·

基本组分

单体

引发剂：与单体聚合物相溶

溶剂：与引发剂、单体、聚合物相溶

·聚合场所：在溶液内

溶液聚合及重要聚合物01·溶液聚合的优缺点04缺点:溶剂回收麻烦，设备利用率低02优点:散热控温容易，可避免局部过热05聚合速率慢分子量不高030体系粘度较低，能消除凝胶效应06·工业上，溶液聚合多用于聚合物溶液直接使用的场合如涂料、胶粘剂、浸渍液、合成纤维纺丝液

溶液聚合及重要聚合物·溶剂对聚合的影响·溶剂的加入可能影响聚合速率、分子量分布溶剂导致笼蔽效应使f引发剂效率降低，溶剂的加入降低了单体的浓度[M]，使Rp降低向溶剂链转移的结果使分子量降低·溶剂对聚合物的溶解性能与凝胶效应有关良溶剂，为均相聚合，[M]不高时，可消除凝胶效应沉淀剂，凝胶效应显著，Rp增高不良溶剂介于两者之间

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