第11周 第四章 滴定分析 2018.11.15.ppt

四、酸碱滴定法的应用乙酰水杨酸(C9H8O4)（阿斯匹林）含量的测定四、酸碱滴定法的应用称取0.4122g乙酰水杨酸样品，加20mL乙醇溶解后，加2滴酚酞指示剂，在不超过10℃的温度下，用0.1032mol·L-1NaOH标准溶液进行滴定。滴至终点时消耗21.08mLNaOH溶液，计算该样品中乙酰水杨酸的质量分数。解n(C9H8O4)＝n(NaOH)＝c(NaOH)·V(NaOH)第五节氧化还原滴定法氧化还原滴定法(oxidation-reductiontitration)是以氧化还原反应为基础的滴定分析方法。满足下列要求的反应才能用于氧化还原滴定。被滴定物质须处于适合的氧化态或还原态。反应须定量进行，平衡常数足够大，K>106。必须有较快的反应速率。必须有适合的指示剂指示滴定终点。一、高锰酸钾法MnO4-＋8H+＋5e-＝Mn2+＋4H2Oφ?MnO4-/Mn2+＝1.491V应以H2SO4调节酸度，H2SO4的适宜浓度为0.5~1mol·L-1。避免以下副反应MnO4-＋2H2O＋3e-→MnO2＋4OH-一、高锰酸钾法应用举例KMnO4溶液的标定常用的一级标准物质有：Fe、Na2C2O4（更常用）、(NH4)2C2O4、(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O等，反应为2KMnO4+5Na2C2O4+8H2SO4＝MnSO4+10CO2+K2SO4+5Na2SO4+8H2O滴定条件加热（>90℃草酸分解）自催化剂：Mn2+酸性介质：H2SO4（0.5~1mol·L-1，<0.5mol·L-1，生成MnO2；>1mol·L-1，KMnO4分解）指示剂：过量KMnO4一、高锰酸钾法应用举例市售双氧水中H2O2含量的测定2KMnO4+5H2O2+3H2SO4＝2MnSO4+K2SO4+5O2+8H2O滴定条件自催化剂：Mn2+酸性介质：H2SO4（0.5~1mol·L-1）指示剂：过量KMnO4二、碘量法直接碘量法（碘滴定法）：标准电极电位比φ?(I2/I-)低的还原性物质适用，即直接用I2标准溶液滴定。I2+2e＝2I-φ?=0.5355V间接碘量法（滴定碘法）：标准电极电位比φ?(I2/I-)高的氧化性物质适用，先使其与过量I-作用，使部分I-被定量的氧化成I2，然后用Na2S2O3标准溶液滴定所生成的I2量。I2＋2S2O32-＝2I-＋S4O62-二、碘量法标准溶液标定碘标准溶液标定：常用Na2S2O3标准溶液标定，或用一级标准物质As2O3（砒霜，剧毒）标定I2+2Na2S2O3＝2NaI+Na2S4O6硫代硫酸钠标准溶液的标定：可用碘标准溶液或一级标准物质K2Cr2O7标定K2Cr2O7+6KI+14HCl＝2CrCl3+3I2+8KCl+7H2OI2+2Na2S2O3＝2NaI+Na2S4O6二、碘量法应用举例直接碘量法测定维生素C的含量滴定条件：HAc酸性介质进行n(C6H8O6)=n(I2)二、碘量法应用举例用间接法测定次氯酸钠含量NaClO+2HCl＝Cl2+NaCl+H2OCl2+2KI＝I2+2KClI2+2Na2S2O3＝2NaI+Na2S4O6计量关系：n(NaClO)=n(Cl2)=n(I2)=n(2Na2S2O3)第六节配位滴定法一、配位滴定法(complexometrictitrations)是以配位化学反应为定量基础的滴定分析法利用多齿配体与金属离子间的作用所进行的滴定分析方法称为螯合滴定法(chelatometrictitration)；常用的螯合剂是乙二胺四乙酸二钠盐(Na2H2Y)，它与乙二胺四乙酸一起，称为EDTA，故又称EDTA滴定法。二、EDTA滴定反应的特点形成的螯合物十分稳定金属与EDTA总是以1:1螯合M+Y=MYKS(MY)形成的螯合物易溶于水与无色金属原子结合可生成无色螯合物，与有色金属原子结合所生成的螯合物颜色更深。三、滴定时干扰因素的控制MY的稳定性除决定于KS外，还与溶液酸度有关。三、滴定时干扰因素的控制溶液中其它金属离子的影响：M（非待测）+Y=MY—调节溶液pH值、或加入掩蔽剂等方式排除干扰。溶液中其它配体的影响：L+M(待测)=ML—可通过调节溶液pH值或其他方法控制配位效应