水稻田除草剂双唑草腈.docx

水稻田除草剂双唑草腈(pyraclonil)的研发及其应用

作者：张一宾更新时间：2015-03-04

双唑草腈（pyraclonil）为水稻田用除草剂，系德国先令公司（现为拜耳公司）发现的具有吡唑并吡啶环的新颖结构化合物，于1992年10月12日申请专利（WO9408999）。它对稗草及同时发生的一年生具芒碎米莎草科萤蔺、牛毛毡，阔叶杂草车前状雨久花、陌上菜以及多年的野慈菇、荸荠等广范围杂草有很高的活性。2002年该剂由拜耳公司转让给日本八洲化学工业公司在日本进行开发，于2007年取得登记，2008年其单剂及混剂在日本商品化，2009年在全球多个国家上市。2010年其销售市场低于0.10亿美元，至2011年该除草剂的销售额达0.80亿美元。2013年其在日本耕种面积达159.7万hm2的水稻田应用面积比为38.4%，达61.3万hm2，为杀稗草除草剂首位。

1 双唑草腈的理化性质和毒理学

双唑草腈的通用名为pyraclonil（或pyrazogyl），代号AEB 172391。CAS登录号为[158353-15-2]。化学名为1-(3-氯-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]

吡啶-2-基)-5-[甲基(丙-2-炔基)氨基]吡唑-4-腈。结构式如下：

该剂原药为白色固体，熔点93.1～94.6℃。其水中溶解度为50.1 mg/L

（20℃），蒸气压1.9×10-7 Pa（25℃）。

双唑草腈对人畜及鱼贝类十分安全，蒸气压低，在水田土壤中半衰期为

6 d，故对环境负荷小。

双唑草腈对雄大鼠急性经口LD50为4,979 mg/kg、雌大鼠1,127 mg/kg；对雌、雄大鼠急性经皮LD50＞2,000 mg/kg。

该剂对鲤鱼LC50＞28 mg/L（96 h），对大型溞EC50为16.3 mg/L

（48 h），对水生生物十分安全。

双唑草腈的合成路线

双唑草腈有2条合成路线，一是以5-氯戊酰氯和1,1-二氯乙烯为起始原料，经氯化、吡唑环化、环化等反应即可制取（图1）。

或可由以下方法制取：

图1 双唑草腈合成方法（一）

方法二系以2-氰基亚甲基吡喃、水合肼及丙二腈为起始原料，以下法合成（图2）。

图2 双唑草腈合成方法（二）

作用特性及杀草谱

鉴于双唑草腈系由德国先令公司（后为安万特公司，继而为拜耳公司）所开发、由日本八洲化学公司所引入，故日本八洲化学公司主要注重于该除草剂的应用研究。

作用特性

测试表明，双唑草腈具有非常迅速的效果，处理后3～7 d，杂草即呈现枯萎症状；之后，发现因干枯在10～14 d死亡。以稗草和黄瓜进行生化试验发现，该药剂属原卟啉原氧化酶（PPO）抑制剂，估计杂草根部和叶基部为该剂的主要吸收部位。

杀草谱、杀草叶龄及气温的影响

一般在水田稗草发生初期用双唑草腈进行处理可有效进行防除，同时对多种一年生杂草和多年生杂草也有效。此外，该除草剂对一些对磺酰脲类除草剂具抗性的杂草也有很好的效果。

表1即为1999—2007年日本八洲化学公司试验所获得的双唑草腈的杀草

谱。

一年生杂草草名

表1

除草效果

双唑草腈的杀草谱

叶龄

稗子

90%～100%

2叶期

凹头苋

鸭舌草

90%～100%

90%～100%

2叶期

2叶期

陌上菜类

90%～100%

1对叶期

节节菜

90%～100%

1对叶期

沟繁缕

萤蔺

90%～100%

90%～100%

1对叶期

1叶期

紫水苋菜

90%～100%

1.5叶期

鳢肠

90%～100%

1叶期

狼把草

田皂角

90%～100%

90%～100%

始期

1叶期

多年生杂草

草名

除草效果

叶龄

水莎草

扁杆藨草

80%～90%

90%～100%

—

始期

眼子菜

80%～90%

—

矮慈菇

90%～100%

始期

野慈菇

日本藨草

90%～100%

60%～70%

1叶期

—

荸荠

80%～90%

—

稻状秕壳草

70%～80%

—

双穗雀稗

假稻

70%～80%

60%～70%

—

—

对磺酰脲类抗性杂草

草名

除草效果

叶龄

萤蔺

90%～100%

1叶期

鸭舌草

90%～100%

2叶期

雨久花

90%～100%

2叶期

陌上菜

90%～100%

1对叶期

存疑母草

90%～100%

1对叶期

狭叶母草

90%～100%

1对叶期

白花水八角

90%～100%

1对叶期

窄叶泽泻

90%～100%

1对叶期

其他类：青苹

90%～100%

始期

注：试验条件，室内、灌水、无渗水；处理时间，杂草发生始期；用药量，200 g a.i./hm2；处理后

注：试验条件，室内、灌水、无渗水；处理时间，杂草发生始期；用药量