氧化和还原化工安全技术.ppt

2．活性二氧化锰新鲜制备的MnO2该反应条件温和，常在室温下进行；若反应缓慢，可加热回流，收率均较高。常用的溶剂有水、苯、石油醚、氯仿、二氯甲烷、乙醚、丙酮等。反应时，将活性MnO2悬浮于溶液中，加入要氧化的醇，室温下搅拌，过滤，浓缩即可。活性MnO2氧化不饱和醇成不饱和醛、酮，氧化时双键构型不受影响。第31页,共48页，2024年2月25日，星期天2．活性二氧化锰第32页,共48页，2024年2月25日，星期天2．活性二氧化锰第33页,共48页，2024年2月25日，星期天3．铬酸（1）氧化醇铬酸氧化仲醇生成酮比由伯醇制备醛的收率好，尤其适用于一些水溶度较小的酮的制备；若加入Mn2+，则可以减少副反应，收率更好。醋酸可的松的合成。第34页,共48页，2024年2月25日，星期天3．铬酸仲醇被铬酸氧化（1）底物醇溶于水，则以水作溶剂，如乙醇、丙醇等；（2）反应温度宜低不宜高；（3）底物不溶于水，常以乙酸做溶剂；（4）如果容易发生差向异构反应，则以水-有机溶剂两相反 应；（5）一般反应时间长时不采用乙醚作溶剂。第35页,共48页，2024年2月25日，星期天3．铬酸（2）氧化芳烃侧链重铬酸盐主要用于将芳环侧链的甲基氧化成羧基第36页,共48页，2024年2月25日，星期天应用：3，4-二硝基苯甲酸的合成工艺过程：反应釜中加入原料，搅拌冷却，降至室温，加入浓硫酸，升温反应；冷却，过滤，冰水洗涤滤饼，抽干；滤饼投入釜中，加水，加入碳酸钠溶液，溶解。过滤；滤液酸化。冷冻，过滤，滤饼冰水洗涤，抽干，得粗品。第37页,共48页，2024年2月25日，星期天3，4-二硝基苯甲酸生产流程3-硝基-4-亚硝基甲苯氧化滤饼冷却过滤洗涤冷冻过滤产品浓硫酸过乙酸/乙酸乙酯重铬酸钾溶解酸化冰水10%碳酸钠过滤洗涤干燥第38页,共48页，2024年2月25日，星期天第四部分过氧化物氧化剂1．过氧化氢2．有机过氧酸3．有机过酸酯第39页,共48页，2024年2月25日，星期天1．过氧化氢（1）烯烃环氧化碱性条件下，制备环氧化物第40页,共48页，2024年2月25日，星期天应用举例氢化可的松中间体的合成地塞米松中间体的合成第41页,共48页，2024年2月25日，星期天1．过氧化氢（2）烯烃的二羟基化酸性条件下，得反式二醇第42页,共48页，2024年2月25日，星期天2．有机过氧酸（1）烯烃环氧化过氧酸的环氧化有高度立体选择性，在反应过程中原烯烃的构型不变，即顺式加成（因过氧酸只能从双键平面任一侧进行亲电进攻），与烯烃分子构型无关。第43页,共48页，2024年2月25日，星期天2．有机过氧酸（2）烯烃邻二羟基化常用的有过氧醋酸和过氧甲酸第44页,共48页，2024年2月25日，星期天应用：甘油的合成第45页,共48页，2024年2月25日，星期天甘油工业合成过程工艺过程：原料混合后进入合成器中，环氧丙烷气体进入异构化塔，内填充磷酸锂，异构化反应；精馏，得到烯丙醇，精馏，塔顶蒸出乙酸乙酯和水，塔釜得到甘油水溶液，浓缩釜中闪蒸，得产品。第46页,共48页，2024年2月25日，星期天丙烯氧化回收丙酮异构化塔异构产品精馏塔釜浓缩液闪蒸产品环氧丙烷过乙酸/乙酸乙酯过乙酸丙烯醇精馏塔磷酸锂甘油工业生产流程图第47页,共48页，2024年2月25日，星期天感谢大家观看第48页,共48页，2024年2月25日，星期天关于氧化和还原化工安全技术按热反应的危险性把化学反应分为四类：第一类化工过程：1加氢2异构化3水解4磺化5中和第二类化工过程：1烷基化2氧化3酯化4聚合5缩聚第三类化工过程：卤化第四类化工过程：硝化第2页,共48页，2024年2月25日，星期天主要内容催化氧化催化脱氢化学氧化法第3页,共48页，2024年2月25日，星期天第一部分催化氧化液相催化氧化气相催化氧化第4页,共48页，2024年2月25日，星期天催化氧化定义：在催化剂存在下，用空气或氧气对有机化合物进行氧化的方法。分类：液相催化氧化、气相催化氧化液相催化氧化方法：将空气或氧气通入作用物与催化剂的溶液或悬浮液中进行反应。气相催化氧化方法：将作用物在300~500℃气化，与空气或氧气混合后，通过灼热的催化剂进行反应。第5页,共48页，2024年2月25日，星