碳四综合利用的探讨.docx

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炼厂碳四综合利用的探讨

X 真 温志刚 王金波

气分MTBE车间

目前，碳四烃主要作为工业和民用燃料使用，但近年来，由于原油价格的不断上涨，该资源作为普通燃料销售的经济性值得考虑。据报道，我国对碳四馏分的利用率约为16％，远比国外低，而美国、日本、西欧等对碳四烃的综合利用率分别为80％、64％、60％；此外，自2004年我国西气东输管线正式开通以来，全国有十多个省市开场使用天然气，这样就使得原来用作燃料的碳四馏分中有一局部被天然气替代，为碳四资源的有效利用创造了条件。因此，拓展碳四馏分的化工利用，进一步将其加工成为高附加值的产品，具有非常重要的意义。

1我厂碳四烃的利用现状

我厂的液化石油气主要来自FCC装置，脱硫后经气分装置的脱丙烷塔将碳二碳三与碳四别离，别离出的碳四进入MTBE装置，碳四中的异丁烯与甲醇反响生成MTBE(甲基叔丁基醚)，剩余未反响的碳四组分作为民用液化气销售。表1为我厂碳四馏分的组成(m％)。

组成

单位

表1

含量

碳四组分组成

组成

单位

含量

甲烷

m%

0

反丁烯

m%

13.27

乙烷

m%

0

顺丁烯

m%

19.38

乙烯

m%

0

异丁烯

m%

18.68

丙烷

m%

0

异戊烷

m%

5.11

丙烯

m%

0

正戊烷

m%

0.33

异丁烷

m%

30.61

1,2-丁二烯

m%

0.08

正丁烷

m%

10.78

1,3-丁二烯

m%

1.66

丙二烯

m%

0

正己烷

m%

0.07

从表1可以看出碳四组分中正丁烯(顺丁烯和反丁烯)的含量最高为32.65%(w%)，异丁烷含量次之为30.61%(w%)，异丁烯为18.68%(w%)，正丁烷为10.78%(w%)。如果按照气分装置在2021年全年产出5.60万吨的碳四计算，那么其中含有1.83万吨的正丁烯和1.71万吨的异丁烷。目前，我厂仅对异丁烯组分进展了有效利用，碳四的综合利用率仅为18.68%(w%)，如果能将正丁烯或异丁烷进展开发利用，碳四的综合利用率可到达50%～82%。炼厂的经济技术指标会得到进一步地提升。

2碳四组分的别离

实现碳四烃的综合利用，最大的困难在于将碳四烃各组分有效别离以到达规定的纯度要求。混

合碳四烃中的1-丁烯、异丁烯和丁二烯沸点接近，化学性质活泼，需要用特殊方法别离，正丁烷、异丁烷和2-丁烯可以采用普通精馏方法别离。碳四组分物性表如表2所示。

组分单位

相对分子量g/mol

表2

碳四组分物性

沸点

℃

液态密度40℃g/cm3

蒸汽压100℃MPa

1-丁烯

56.10

-6.26

0.5694

1.80

2-丁烯(顺)

56.10

3.72

0.5984

1.40

2-丁烯(反)

56.10

0.88

0.5795

1.55

异丁烷

58.12

-11.73

0.5313

1.99

异丁烯

56.10

-6.90

0.5683

1.84

正丁烷

58.12

-0.50

0.5558

1.54

异戊烷

72.15

27.85

0.5990

0.46

正戊烷

72.15

30.07

0.6055

0.37

1,2-丁二烯

54.09

10.85

0.6273

1.25

1,3-丁二烯

54.09

-4.50

0.5951

1.73

正己烷

86.17

68.74

0.6389

0.14

丁二烯的别离

由于l,3-丁二烯与1-丁烯的沸点相差仅1.76℃，如采用精馏的方法原料中的丁二烯绝大局部要进入1-丁烯产品中，所以丁二烯的别离可以采用萃取精馏法，根据所用溶剂的不同，别离方法有乙腈法(A法)、二甲基甲酰胺法(DMF法)和N一甲基吡咯烷酮法(NMP法)三种。XX石化公司采用A法建成国内第一套丁二烯工业生产装置，萃余碳四中丁二烯含量由原来的O.8％下降到4.0×10-6以下，燕山石油化工公司合成橡胶厂采用的是DMF法工艺技术。

异丁烯的别离

在碳四馏分中，由于异丁烯和正丁烯的沸点只相差O.6℃，相对挥发仅相差0.022，因此，采用一般的物理方法很难将其别离，但由于异丁烯的化学活性仅次于丁二烯，所以工业上一般利用其化学活性来进展别离。

目前，异丁烯的工业上别离方法主要有硫酸萃取法、吸附别离法、树脂水合脱水法、甲基叔丁基醚(MTBE)裂解法等。

1-丁烯的别离

l-丁烯可以在彻底脱除了丁二烯和异丁烯之后，采用共沸精馏方法在脱异丁烷塔将异丁烷、水及一些轻组分；脱异丁烷塔底的碳四经脱重塔脱除比1-丁烯沸点高的2-丁烯(顺)，2-丁烯(反)和正丁烷，从塔顶得到纯度大于99.5％(m%)的聚合级正丁烯产品。

异丁烷的别离

在别离正丁烯的过程中，从脱异丁烷塔顶得到的是异丁烷、水及微量碳三组分，在标准状况下，丙烷、异丁烷和正丁烷的沸点分别为-42.04℃，-11.73