Er3+_Tm3+共掺镱基纳米晶上转换白光调控及应用.docxVIP

第40卷

2023年12月

应用化学

CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY

第12期

1623?1629

DOI：10.19894/j.issn.1000-0518.230210

Er3+/Tm3+共掺镱基纳米晶上转换白光调控及应用

安正策王丽萍周博*

（华南理工大学材料科学与工程学院，发光材料与器件国家重点实验室，广州510641）

摘要稀土掺杂上转换白光材料在固态照明、液晶显示器和信息防伪等领域具有重要应用前景。然而，以前的工作主要集中在惰性基质材料体系，难以大幅提升敏化剂掺杂浓度，大大限制了上转换白光发射强度。为解决这一问题，提出一种基于LiYbF4@LiYF4的核壳纳米结构设计，以敏化剂LiYbF4基质为晶核并掺杂适当浓度的激活剂Er3+和Tm3+，成功实现980nm激发的上转换白光发射。进一步设计了LiYbF4∶Er/Tm@LiYbF4@LiYF4∶Nd核壳壳结构，利用Nd3+吸收808nm激发光，实现了980和808nm双通道激发的上转换白光发射。将白光上转换纳米晶结合940nm近红外芯片封装成发光二极管（LED）器件，施加300mA电流激发出明亮的白光，展示了其在白光LED方面的应用潜力。

关键词上转换发光；稀土纳米晶；核壳结构；白光；发光二极管

中图分类号：O614.3文献标识码：A文章编号：1000-0518（2023）12-1623-07

近年来，稀土掺杂纳米材料表现出其优异的上转换发光性质［1-3］，在生物诊疗［4］、超分辨成像［5］、三维立体显示［6］、照明［7-8］、信息安全和防伪［9-10］等领域展示出巨大的应用前景。通过纳米结构设计［3］与稀土离子掺杂［11］可以实现近红外光激发的上转换白光发射［12-13］，在防伪、传感和照明等领域具有很大的应用潜力［9，14-15］。稀土离子丰富的电子组态和能级结构可为上转换白光发射及调控提供更多的发射波段选择，能够满足多样化的应用需求。其中，以Er3+和Tm3+为代表的镧系稀土元素在敏化剂Yb3+的能量传递作用下能够发射出较强的上转换发射光［13，16-17］，在光谱调控方面得到广泛应用［18-21］。此外，随着材料体系的不断发展以及制备技术的不断改进，发光基质材料体系从粉体、块体［22-23］发展到纳米尺度［8］，尤其是最近的核-壳结构纳米晶［2-3］，极大丰富了上转换白光发射材料体系。目前，常用的NaYF4等基质虽然可以获得有效的上转换发光［24］，但是由于其内在晶格特征的限制，在掺杂高浓度Yb3+时以及NaYbF4纳米粒子均匀合成方面依然是个难题。相比而言，LiYF4具有四方相结构，更容易实现Yb3+离子高浓度掺杂，并且保持其形貌的均匀和单分散特性［6］，从而提供了一种较易合成的Yb基材料体系，有望实现发光亮度的大幅提升。

基于以上分析，本文提出采用LiYbF4为基质，以Er3+离子和Tm3+离子作为发光中心，通过合理调控激活剂的掺杂浓度和比例，实现可见光范围内的光色调控以及白光发射。进一步，通过纳米粒子核壳结构设计，引入Nd3+离子作为808nm激光的吸收离子，实现了980和808nm的双通道激发。同时系统研究了稀土离子之间的能量传递过程。最后，结合940nm芯片制备发光二极管（LED），成功实现上转换白光LED发射。该材料在上转换照明等领域显示出较好的应用前景。

1实验部分

1.1仪器和试剂

PhilipsmodelPW1830型X射线衍射仪（XRD，荷兰皇家飞利浦电子公司）；JEM-1400plus型透射电子显微镜（TEM，日本电子公司）；OmniFluo990型荧光光谱仪（北京卓立汉光公司）；980nm激光器和808nm激光器（北京镭志威光电技术有限公司）；940nm近红外芯片（深圳市巨弘光电有限公司）。

醋酸镱（Yb（CH3COO）3）、醋酸钇（Y（CH3COO）3）、醋酸铒（Er（CH3COO）3）与醋酸铥（Tm（CH3COO）3）购自美国西格玛奥德里奇公司，纯度＞99.9%；三氟乙酸锂（LiCF3COO）、三氟乙酸镱（Yb（CF3COO）3）、

2023-07-21收稿；2023-11-29接受

国家自然科学基金（No.资助

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