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板块四物质结构与性质(选修选考)

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1.(2023·广西南宁模拟)我国科学家首次用砷化镉纳米片观察到三维量子霍尔效应,并在碲化锆(ZrTe5)上发现了金属—绝缘体的转换,此项研究成果对红外探测等的研究具有应用价值。回答下列问题。

(1)基态As原子价电子排布图为,电子占据最高能级的电子云轮廓图形状为。?

(2)AsH3的立体构型为;H3PO4分子中P的杂化轨道与O的轨道形成键。?

(3)ZnS熔点为2830℃,CdS熔点为1750℃,ZnS熔点更高的原因是?

。?

(4)碱式碳酸锆()中C原子的杂化方式为;

该化合物中非金属元素的第一电离能大小关系为。?

(5)氧化锆晶胞结构如图所示,其硬度极高,可用于陶瓷和耐火材料。晶胞中Zr原子的配位数为;已知阿伏加德罗常数的值为NA,若晶体的密度为ρg/cm3,则该晶胞中距离最近的两个锆原子之间的距离为cm(列出计算式,已知相对原子质量:

O为16,Zr为91)。

解析:(1)基态As原子的价电子排布式为4s24p3,价电子排布图为;电子占据的最高能级为4p能级,电子云轮廓图为哑铃形。

(2)AsH3的中心原子价层电子对数为4,孤电子对数为1,故分子的立体构型为三角锥形;磷酸中P原子杂化方式为sp3杂化,氧原子的价电子排布式为2s22p4,氧原子用2p轨道与P的杂化轨道形成σ键。

(3)ZnS和CdS均为离子晶体,ZnS晶体中锌离子半径小,离子键强,熔点高。

(4)该化合物中C原子形成了碳氧双键,为sp2杂化;该化合物含有的非金属元素是H、C、O,第一电离能O>H>C。

(5)由晶胞可以看出,上、下两面的面心Zr原子周围各有4个O原子,故每个Zr原子周围有8个O原子,配位数为8;晶胞中Zr原子位于顶点和面心,有4个,O原子位于晶胞内部,有8个,化学式为ZrO2,设晶胞中距离最近的两个Zr原子之间的距离为dcm,则晶胞参数为2dcm,ρ=4×(91+32)

答案:(1)哑铃形

(2)三角锥形2pσ

(3)ZnS和CdS均为离子晶体,ZnS晶体中锌离子比CdS晶体中镉离子半径小,离子键强,熔点高

(4)sp2O>H>C

(5)82

2.(2023·四川成都联考)蛋氨酸铬(Ⅲ)配合物是一种治疗Ⅱ型糖尿病的药物,其结构简式如图所示。回答下列问题:

(1)基态Cr原子核外有种运动状态的电子。下列不同状态Cr的粒子中,电离最外层一个电子所需能量最大的是(填字母)。

A.[Ar]3d54s1 B.[Ar]3d5

C.[Ar]3d44s14p1 D.[Ar]3d54p1

(2)蛋氨酸铬(Ⅲ)配合物的中心铬离子的配位数为;

N的杂化轨道与Cr的空轨道形成配位键。?

(3)哈勃韦斯(HaberWeiss)原理表明,某些金属离子可以催化双氧水分解的原因是其次外层未排满的d轨道可以存取电子,降低活化能,使分解反应容易发生。Cr3+(填“能”或“不能”)催化双氧水分解。?

(4)化学式为CrCl3·6H2O的化合物有三种结构,一种呈紫罗兰色,一种呈暗绿色,一种呈亮绿色。在三种化合物中,Cr3+的配位数均为6,将它们配制成等体积等物质的量浓度的溶液,分别加入足量AgNO3溶液,依次所得AgCl沉淀的物质的量之比为3∶2∶1,则呈亮绿色的配合物,其内界离子的化学式为。H2O分子与Cr3+形成配位键后H—O—H键角(填“变大”“变小”或“不变”)。?

(5)氮化铬的晶体结构类型与氯化钠相似,其晶胞结构如图所示。A点分数坐标为(0,0,0),则B点分数坐标为。已知氮化铬的晶体密度为dg·cm-3,摩尔质量为Mg·mol-1,NA为阿伏加德罗常数的值,则晶胞参数为cm(只要求列表达式,不必计算数值)。

解析:(1)Cr为24号元素,其原子核外有24个电子,一个电子是一种运动状态,则基态Cr原子核外有24种运动状态的电子;[Ar]3d5的3d5是半充满状态,能量低,较稳定,失去电子需要的能量最大。

(2)根据蛋氨酸铬(Ⅲ)配合物的结构可知中心铬离子的配位数为6;

N原子价层电子对数为4,其形成sp3杂化轨道与Cr的