(1.3)--2 缩聚和逐步聚合.pdf

第二章缩聚和逐步聚合

Polycondensationand

StepwisePolymerization

知识点目录

2.1引言

2.2缩聚反应

2.3线形缩聚反应的机理(重点掌握)

2.4线形缩聚动力学

2.5线形缩聚物的聚合度(重点掌握)

2.6线形缩聚物的聚合度分布

2.7体形缩聚和凝胶化(重点掌握)

2.8缩聚和逐步聚合的实施方法

2.9-18重要缩聚物和其他逐步聚合物

2.1引言

1.聚合反应按单体和聚合物的组成和结构变化分：

加聚反应：烯类单体的加成聚合反应

缩聚反应：单体经多次缩合聚合的反应

2.按聚合机理或动力学分：

连锁聚合(ChainPolymerization)

活性中心(ActiveCenter)引发单体，迅速连锁增长

自由基聚合

活性中心不同阳离子聚合

阴离子聚合

逐步聚合(StepwisePolymerization)

低分子单体转变成高分子的过程中反应是逐步进行的。

无活性中心，单体中不同官能团间相互反应而逐步增长。

大部分缩聚属逐步机理。

绝大多数天然高分子都是缩聚物。

蛋白质是氨基酸通过酶催化的缩聚物，

淀粉、纤维素是单糖的缩聚物，而作为

生命和物种延续物质基础的DNA也是某些

蛋白质分子按照空间特定部位和特殊形

态的要求通过缩合反应而生成的。

目前广泛使用的许多塑料、化纤、

涂料、胶粘剂等都是缩聚物，如聚酯、

聚酰胺、聚碳酸酯、酚醛树脂、醇酸树

脂等是缩聚物的代表。

世界上第一种合成树脂酚醛树脂就

是采用逐步机理合成的1872年合成，

1907年开始工业化。

逐步聚合反应的种类：

缩聚：官能团间的缩合聚合反应，同时有小分子产生。

如二元酸与二元醇的聚酯化反应；二元酸与二元胺的

聚酰胺化反应。

聚酯化反应：二元醇与二元羧酸、二元酯、二元酰氯等反应。

开环反应：部分为逐步反应，如水、酸引发己内酰胺的开

环生成尼龙-6

氧化偶合：单体与氧气的缩合反应，如2,6-二甲基苯酚

和氧气形成聚苯撑氧，也称聚苯醚(PPO)

本章主要研究以缩聚为主的逐步聚合

学习本章后需回答以下问题

1逐步聚合反应的单体选择、机理、特征？

2怎样控制反应条件提高缩聚反应速率？

3如何评价缩聚物的数均分子量，影响因素？

4体型缩聚凝胶点如何控制？

2.2缩聚反应

1）定义

官能团间经多次缩合形成聚合物的反应，即缩合聚合

的简称。如己二胺和己二酸合成尼龙-66

特点：

缩聚物有特征结构官能团；

有低分子副产物(Byproduct)；

缩聚物和单体分子量不成整数倍。

2）缩聚反应的分类

官能度(Functionality,f)：分子中能参与反应的官能团数

官能团：OH，NH，COOH，COOR，COCl，(CO)O，SOH

223

1-n官能度体系：缩合反应(Condensation)

1-1官能度体系

例：醋酸与乙醇的酯化反应，它们均为单官能团物质。

1-2官能度体系

例：辛醇与邻苯二甲酸酐（官能度为2）反应形成邻苯二甲酸二辛酯。

二元反应体系中若有一原料的官能度为1，则缩合后

只能得到低分子化合物。

2-2官能度体系：线形缩聚(LinearPolycondensation)

单体含有两个官能团，形成的大分子向两个方向增长，

得到线形缩聚物的反应。如涤纶聚酯、尼龙等。如二元酸

和二元醇