(1.4)--第二章 逐步聚合高分子化学.doc

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授课题目

第二章缩聚与逐步聚合

授课类型

理论课

授课时间

年月日

学时

2

教学目标

1掌握逐步聚合反应分类

2区别单体的官能团与官能度

3能正确命名逐步聚合物

4掌握反应程度等基本概念

5对逐步聚合与连锁聚合的正确辨析

6能正确判断进行线形缩聚的单体

7掌握线形缩聚的机理

重点与难点

1.线形逐步聚合反应机理

2.反应进程；逐步聚合与连锁聚合的比较

教学手段与方法

课堂讲授，辅以多媒体幻灯图片

教学过程：（包括授课思路、过程设计、讲解要点及各部分具体内容、时间分配等）

授课思路：

先简要介绍各个小节包含的内容，在概述部分使学生明白逐步聚合的几种分类方法以及逐步聚合和缩聚间的关系，本章就是以缩聚为例阐述逐步机理。缩聚反应部分，要讲授缩聚的单体要满足什么条件，分别阐述缩聚的聚合机理特点是逐步、可逆。

过程设计及时间分配：

2.1概述（20分钟）

2.2缩聚反应（30分钟）（课间休息）

2.3线形逐步聚合反应机理

2.3.1线形缩聚和成环倾向（15分钟）

2.3.2线形缩聚机理（20分钟）

2.3.3缩聚中的副反应（10分钟）

小结和作业（5分钟）

讲解要点及各部分具体内容：

逐步聚合反应是高分子材料合成的的重要方法之一。在高分子化学和高分子合成工业中占有重要地位。如人们所熟知的高分子材料涤纶、尼龙、聚氨酯、酚醛树脂、脲醛树脂等。由它合成的高分子化合物，由于主链上含有各种杂原子基团，除了可以获得高结晶、高强度、高模量、耐高温、耐高电压、耐腐蚀的特种高分子材料外，还可以得到用于医药、导电、吸附、分离、感光等具有各种功能的高分子材料。如可用作工程塑料的聚碳酸酯，具有优良的综合性能，尤其具有突出的冲击强度。如聚砜具有优良的电性能、机械性能、耐温性和化学稳定性，能在150℃下长期使用，主要应用于电器、电子仪器仪表和宇航等工业部门。如聚酰亚胺具有突出的耐高温性能，可在250~280℃长期使用，在-130~343℃范围内可保持良好的机械性能和电性能，是一种具有极高价值的高温、高真空自润滑材料。又如聚苯并咪唑是一种新颖的耐高温树脂，在空气中于550℃开始分解，能在

许多重要的生物聚合物，如蛋白质、淀粉、核酸、天然橡胶、纤维素、聚戊糖、酵母、荷尔蒙等等是在活性肌体内籍助不同的缩聚方法制得的。象无机高分子化合物这一门年轻但极有前途的聚合物科学领域，几乎完全属于缩聚领域。用各种缩聚方法还制得了各种类型的元素有机高分子化合物，从而获得具有许多综合性能的新型聚合物，丰富了高分子科学与实践，

2.1概述

逐步聚合反应是由许多阶段性的重复反应而生成高聚物的过程，通常是由单体所带的两种不同的官能团之间发生化学反应而进行的。如羟基与羧基的反应、氨基与羧基的反应等。其反应有两个显著特征：一是分子量随转化率的增高而逐步增大；二是在高转化率时才能生成高分子量的聚合物。这是区别于小分子反应的一个重要特征。为达到此目的，逐步聚合反应的条件通常比较严格，如严格的当量比。

逐步聚合反应可按不同的方法分类：

1、按反应机理分类：

逐步缩聚反应：官能团之间进行缩合反应，反应过程中，有小分子副产物生成，如：

nHO-R-OH+nHOOC-R-COOH——H（—OR-OCO-RCO—）nOH+（2n-1）H2O

逐步加聚反应：通过两个官能团之间的加成反应。反应过程中，没有小分子副产物生成，如聚氨酯的合成。

2、按聚合物的链结构分类

线型逐步聚合反应：参加聚合反应的单体只带有两个官能团，聚合过程中，分子链在两个方向增长，分子量逐步增大，体系粘度逐渐上升，获得的是可溶可熔的线型聚合物。

支化、交联聚合反应：参加聚合的单体至少有一个含有两个以上官能团，反应过程中，分子链从多个方向增长。调节两种单体的配比，可以生成支化聚合物或交联聚合物（体型聚合物）。

3、按参加反应的单体分类

逐步均聚反应：由一种或两种单体参加聚合反应，生成的聚合物只有一种重复单元，如己内酰胺、尼龙-6，6等。

逐步共聚反应：两种或两种以上单体参加聚合反应，生成的聚合物含有两种或两种以上重复单元。如聚酰胺（-NHRCO-）n—（NHR1CO-）m等。

4、按聚合方法分类

按聚合的实施方法可分为：溶液缩聚、熔融缩聚、界面缩聚和固相缩聚。

2.2缩聚反应

官能团间经多次缩合形成聚合物的反应。

2.2.1缩聚反应的单体

为了合成缩聚物，参加反应的单体必须带有两个或两个以上的能起缩合反应的官能团。常见的官能团有：-COOH，-NH2，-OH，-COCl，-COOR，-NH-等，甚至包括在反应中形成的基团（如酚醛树脂合成过程中生成-CH2OH）。官能团的性质、数目、相互作用情况及空间分布都直接影响单体的活性和产品