第五章-分子结构习题.ppt

原子的成键度和自由价Fi=Nmax-NiF1=1.732-1.414=0.318F2=1.732-［1.414+1.414］=-1.096F3=F1=0.318`?1=2×(0.5)2+1×(0.707)2=1.000`?2=2×(0.707)2=1.000`?3=2×(0.5)2+1×(-0.707)2=1.000?1=2`?1=2.000?2=2`?2=2.000?3=2`?3=2.000电荷密度?i的计算CHCCH0.318-1.0960.3182.0002.0002.0001.4141.414分子图杂化轨道一个假设四个条件：一个假设：杂化轨道是原子轨道的线性组合四个条件：1.归一化条件，在整个空间的分布是归一化的2.杂化轨道是等性杂化3.轨道之间满足最大重叠4.杂化轨道之间是正交的二.简单分子轨道理论（HMO法）讨论有机分子共轭体系，大?键中?电子运动状态解题步骤1、判断?键类型n：碳的个数；m：?电子数2、体系的久期行列式，令其＝0，解出?值：行列式的阶数与n有关解法1：递推公式解法2：三角公式3、?取值带入到系数方程组中，解出Ci确定该E对应的波函数?：简并态：利用镜面对称及反对称增加条件c1=0.3717,c2=0.3717?1.618=0.6015?1=0.3717?1+0.6015?2+0.6015?3+0.3717?4同理，将x2=0.618,x3=-0.618,x4=-1.618代入得?2=0.6015?1+0.3717?2-0.3717?3-0.6015?4?3=0.6015?1-0.3717?2-0.3717?3+0.6015?4?4=0.3717?1-0.6015?2+0.6015?3-0.3717?44、共轭能：De形成离域?键减去定域?的能量:偶数个碳原子：丁二烯离域定域：相当两个乙烯共轭能可以判断共轭分子的稳定性，De绝对值越大，该分子的共轭体系的稳定性越高。奇数个碳原子：烯丙基离域定域5、求出电荷密度，键级Prs，自由价Fi?1=0.3717?1+0.6015?2+0.6015?3+0.3717?4?2=0.6015?1+0.3717?2-0.3717?3-0.6015?4键级：分子中相邻两个原子?电子的成键强度?1=0.3717?1+0.6015?2+0.6015?3+0.3717?4?2=0.6015?1+0.3717?2-0.3717?3-0.6015?4Fi：自由价为原子尚未被利用的那部分原子价Ni:原子的成键度等于该原子与其它原子的键序总和。Nmax：最大成键度，只考虑填充电子的轨道碳原子的最大成键度Fi：6、分子图，判断分子反应活性（掌握6个碳原子以下的分子）CH2CHCHCH20.8380.3910.3910.8381.0001.0001.0001.0000.89420.44720.8942C(CH2)3呈平面构型,分子中形成离域π键5.21三亚甲基甲