(10)--2.5 逐步聚合线型聚合反应中的分子量分布.pdfVIP

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高分子化学之

逐步聚合

线型聚合反应中的

分子量分布

5.1分布函数

逐步聚合反应中,分子量分布函数可以用统计方法推导

x-聚体的大分子数形成x-聚体有(x-1)

个已反应的A官能团

x-聚体的数量分率N形成x-聚体有一个

x

=px-1(1-p)1未反应的A官能团

N

大分子总数

A官能团不反应的几率

A官能团的反应几率

5.1分布函数

起始结构单元的总数Nx=Npx-1(1-p)

N(1–p)N聚合物数量分布函数

0

大分子总数或摩尔分率分布函数

Nx=N0px-1(1–p)2

x-聚体的重量结构单元分子量

WNxmNx

x-聚体的重量分率x=x=x

WNmN0

0

聚合物的总重量=xpx-1(1-p)2

5.2分布宽度

利用以上所推导的数量分布函数和重量分布函数,并根据定义就可

以分别得到数均聚合度X和重均聚合度X

nw

N1

数均聚合度X=0=

nN1-p

W

重均聚合度xx2x-12

Xw==xp(1–p)

W

1+p2p~1

==

分子量分布宽度1-p1-p

X

w

D==1+p=2p~1

X

n

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