(11)--2.6 逐步聚合支化与交联聚合反应1.pdfVIP

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高分子化学之

逐步聚合

逐步聚合及反应特征

支化与交联聚合反应

当体系中存在官能团数(官能度)大于两个的单体时,得

到的聚合物就不再是线型,而可能是支化型(BranchedPolymer)

或交联型(Cross-linkedPolymer)

官能度2

~~B—BA

nA—A+mB—B~~A—AB—BA—AB~~

AAB—B~~

支化和交联

7.1支化聚合物

当聚合体系的单体组成是AB+A或AB或AB+AB(f≥2)时,不管反

fff

应程度如何,都只能得到支化高分子,而不会产生交联。

(1)体系类型

单支化A—B/A(f2)支化

f

~~A—BA

nA—A+mA—B~~A—BA—BA—AB~~

A

在这种单体搭配的聚合体系中,因为聚合物所有链的端基都是同种官

能团A,显然,每个聚合物链中只能有一个A单体单元存在,同时,也避免

f

两个聚合物链之间产生反应成为交联型聚合物

7.1支化聚合物

超支化B~~支化结构密度高,生

AB(f≥2)~~B—A成超支化高分子

f

B

nB—A~~B—AB—AB—A~~

BBB

A—B~~A—B~~

HyperbranchedPolymerB~~B~~

多支化

AB/A—B(f≥2)调节支化密度

f

与AB相类似,只是在分子结构中插入一些AB单体单元,降低了支化密

f

7.1支化聚合物

(2)分布宽度

frp+1-rp

X=

n1-rp

22

(f–1)(rp)+(3f–2)rp+1

X=

w(frp+1–rp)(1–rp)

Xnfrp

D=

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