中低温煤焦油加氢制油技术现状.docx

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中低温煤焦油加氢制油技术现状

中低温煤焦油加氢制油技术现状

煤焦油是煤炭热解、气化等利用进程中产生的副产品,是碳氢化合物的复杂混合物,大部份为

煤焦油是煤炭热解、气化等利用进程中产生的副产品,是碳氢化合物的复杂混合物,大部份为

价值较高的稀有种类,是石油化工难以取得的宝贵资源。依照煤热加工进程的不同,所取得的煤焦油通常被分为高温焦油(900℃~1000℃)、中温焦油(650℃~900℃)和低温焦油

(450℃~650℃)。

我国是产煤大国,有着丰硕的煤焦油资源,煤焦油作为生产兰炭、焦炭和煤气化的副产品,目前年产约1500

我国是产煤大国,有着丰硕的煤焦油资源,煤焦油作为生产兰炭、焦炭和煤气化的副产品,目

前年产约1500万吨,除部份高温煤焦油用于提取化工产品外,多数煤焦油没有取得合理的利

用,大部份中低温煤焦油和少量高温煤焦油被作为燃料进行粗放燃烧。因煤焦油中含有大量的

芳香族等环状结构化合物,较难充分燃烧,同时煤焦油含碳量高,含氢量低,燃烧时更易生成炭黑,致使燃烧不完全并产生大量的烟尘;

另外,由于煤焦油中硫和氮的含量较高,燃烧前又没有进行脱硫脱氮处置,因此在燃烧时排放

出大量的SOx和

出大量的SOx和NOx,造成严峻的环境污染,与当前全世界大力提倡的绿色环保能源的潮流背

道而驰。若是将这部份煤焦油通过催化加氢制成高清洁的燃料油(汽油和柴油),不仅能够提

高煤焦油的利用价值,大大减少环境污染,还能够每一年为国家新增国民生产总值300多亿元。

1中低温煤焦油概述

中低温煤焦油的组成和性质不同于高温煤焦油,中低温煤焦油中含有较多的含氧化合物及链状

烃,其中酚及其衍生物质量含量可达10%~30%,烷状烃大约20%,同时重油(焦油沥青)的含量相对较少,比较适合采纳加氢技术生产清洁燃料油。中低温煤焦油(以下“煤焦油”即“中低温煤焦油”)从外观上看,是黑色粘稠液体,密度略小于1000kg/m3,黏度大,具有特殊的气味,其要紧组成是芳香族化合物,且大多数是两环以上的稠环芳香族化合物。不同的热解工

烃,其中酚及其衍生物质量含量可达10%~30%,烷状烃大约20%,同时重油(焦油沥青)的含

量相对较少,比较适合采纳加氢技术生产清洁燃料油。中低温煤焦油(以下“煤焦油”即“中

低温煤焦油”)从外观上看,是黑色粘稠液体,密度略小于1000kg/m3,黏度大,具有特殊的

气味,其要紧组成是芳香族化合物,且大多数是两环以上的稠环芳香族化合物。不同的热解工

艺、不同的原料煤都直接阻碍煤焦油的性质和组成。下表列举出了一种典型中低温煤焦油的性

质及组成数据。

初步估算,全国低温煤焦油总年产能约为400万吨,生产企业要紧散布在晋、陕、蒙、宁四省

区交壤地带,陕西榆林神府地域和内蒙鄂尔多斯市的伊旗、准旗最多,另外在山西、宁夏、新疆等省区也有部份生产企业。

区交壤地带,陕西榆林神府地域和内蒙鄂尔多斯市的伊旗、准旗最多,另外在山西、宁夏、新

疆等省区也有部份生产企业。

由于对低温煤焦油生产建设初期引导不够,缺乏整体计划,集中度低,污染严峻,达不到环保

由于对低温煤焦油生产建设初期引导不够,缺乏整体计划,集中度低,污染严峻,达不到环保

要求;而且大体上以规模较小、分散经营的个体民营企业为主,以个人独资、股分制或合股经营为要紧方式,尚未形成有竞争优势的主导企业。依照2006年6月国家发改委关于关闭掉队

小半焦生产的指示,大部份焦油年产能低于1万吨的小规模生产企业被关闭,目前低温煤焦油

的实际年产量约为200万吨。

2煤焦油加氢原理及工艺

2煤焦油加氢原理及工艺

进入

进入21世纪,我国焦化工业迅速进展,产生大量的高温煤焦油和生产兰炭所产生的大量中低

温煤焦油。一些研究单位开始研究通过催化加氢把煤焦油做成清洁的燃料油(如汽油和柴油)。煤炭科学研究总院和中国石油化工股分齐鲁分公司曾将煤气化焦油及高温煤焦油通过脱除水分、机械杂质和沥青预处置,再进行深度的加氢精制和重质油馏分的加氢裂化小试实验。

而关于中低温煤焦油催化加氢制备清洁燃料油的研究报导较少,国外对煤焦油的催化加氢的研究多是以煤焦油中的某一个或一类化合物的加氢反映为模型,研究其加氢进程中所包括的复杂化学反映,包括对萘、蒽油和菲等的加氢裂化反映都有研究。

而关于中低温煤焦油催化加氢制备清洁燃料油的研究报导较少,国外对煤焦油的催化加氢的研

究多是以煤焦油中的某一个或一类化合物的加氢反映为模型,研究其加氢进程中所包括的复杂

化学反映,包括对萘、蒽油和菲等的加氢裂化反映都有研究。

ZSM-5增加催化剂的酸性,并通过调整酸性位与加氢活性位的比例改善反映进程中的积碳进如Lemberton等以煤焦油中的菲加氢转化为模型反映,研究了菲在双功能催化剂Ni-Mo/Al2O

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