Na2CO3电石渣复合相变储热材料制备与性能.docxVIP

摘要?为循环利用工业固体废弃物，降低储热系统成本，以工业固废电石渣替代传统骨架材料，采用冷压烧结法创新制备7种不同配比的Na2CO3/电石渣复合相变储热材料，利用差示扫描量热法、恒速增压法、电子显微法、高温热冲击法、X射线衍射法、红外吸收光谱法等方法研究其储热性能、力学性能、微观结构、热循环稳定性和化学兼容性。结果表明，电石渣与碳酸钠结合可形成性能优异的复合相变储热材料；电石渣与碳酸钠质量比为52.5∶47.5时制备的复合相变储热材料(NC5)综合性能最佳，储热密度在100～900℃内达到993J/g，抗压强度达到22.02MPa，最高导热系数为0.62W/(m·K)；样品NC5中不同组分均匀分布，组分间具有良好的兼容性；样品NC5经100次加热/冷却循环后仍具有优异的储热性能，可为固废资源化利用和低成本储热材料研发提供技术支持。

关键词?工业固废；骨架材料；复合相变储热材料；储热性能；热循环稳定性

我国“双碳”目标要求太阳能、风能等可再生能源在一次能源中的占比提高到80%以上。然而，太阳能、风能等可再生能源具有间歇性、高波动性等特点，与人类用能规律存在严重的时空不匹配性。大规模储能作为能量缓冲器可实现能源的“削峰填谷”，深度匹配可再生能源供应与人类用能。然而，储电技术受当前成本高、安全性差、大容量存储难等限制，因此，大规模、低成本的储热技术则成为跨时空高效利用可再生能源的关键。储热材料是实现大规模、低成本储热的关键。由于显热储热材料储热密度低，相变储热材料易过冷、易泄漏、腐蚀大、导热系数低，复合相变储热技术则通过复合显热储热和相变储热材料，避免了显热储热技术和相变储热技术的诸多缺点，成为近年来国内外研究的热点。如以Na2SO4-NaCl混合盐为相变材料，分别以α-氧化铝和莫来石作为骨架材料制备复合相变储热材料，测得Na2SO4-NaCl/α-氧化铝复合相变储热材料的熔点和潜热分别为624.3℃和129.7J/g，Na2SO4-NaCl/莫来石复合相变储热材料的熔点和潜热分别为624.6℃和132.6J/g，经20次加热/冷却循环后仍具有良好的储热性能和化学兼容性。提出以改性蛭石为骨架材料，月桂酸-豆蔻酸为相变材料制备复合相变储热材料，发现改性蛭石的多孔结构对相变材料具有优异的吸附性能，测得复合相变储热材料的熔点和潜热分别为34.2℃和141.9J/g，导热系数为0.43W/(m·K)。以硅藻土为骨架材料封装NaNO3制备复合相变储热材料，测得最优样品的熔点和潜热分别为307.8℃和115.79J/g，抗压强度为22.17MPa，导热系数为0.5W/(m·K)，在20～370℃内储热密度达624.39J/g，经300次加热/冷却循环后储热性能无明显变化。以SiO2为骨架材料封装月桂酸/十四醇制备复合相变储热材料，发现样品颗粒的微观形貌为规则球形，测得样品的熔点和潜热分别为24.81℃和47.96J/g，最大导热系数为0.30W/(m·K)。然而，上述骨架材料均属于天然矿物或其二次生产品，这些骨架材料的大规模开采或加工不仅会破坏当地生态环境，还消耗大量化石能源，排放大量温室气体。为降低传统骨架材料的上述缺点，以改性粉煤灰(工业固废)为骨架材料，K2CO3为相变材料制备复合相变储热材料，结果表明复合相变储热材料的潜热和导热系数随K2CO3质量分数的增加而升高，得到最优样品的熔点和潜热分别为857.6℃和122.1J/g，导热系数为0.44W/(m·K)，经150次加热/冷却循环后仍保持良好的储热性能。采用钢渣为骨架材料封装太阳盐(60%NaNO3∶40%KNO3)制备复合相变储热材料，发现在使用温度范围内钢渣组分不会与太阳盐发生化学反应，得到最优样品的熔点和潜热分别为235.4℃和64.0J/g，导热系数为2.23W/(m·K)。以工业固废赤泥为骨架材料、太阳盐为相变材料制备复合相变储热材料，测得最优样品的潜热为58.14J/g，熔点为220.85℃，在25～400℃内储热密度达1396MJ/m3，赤泥组分与太阳盐间化学兼容性良好，经48次加热/冷却循环后储热性能没有明显变化。上述利用固体废弃物制备复合相变储热材料的研究为本工作提供了灵感。电石渣是乙炔、聚氯乙烯等生产过程中产生的工业固体废弃物，我国每年产生超过5000万吨。目前，电石渣在水泥行业的应用已经饱和，造成大量电石渣露天堆积、填沟填海，严重破坏了当地生态环境，急需探索新的资源化利用方法。为大规模消纳工业固废电石渣，制备低碳、低成本复合相变储热材料，本工作以电石渣为骨架材料，探索制备Na2CO3/电石渣复合相变储热材料，对其储热性能、力学性能、微观结构、热循环稳定性和化学兼容性进行研究，以期为电石渣的大规模资