pH响应型BTA@DME_Cu_sup_2+__sup_-BTA微胶囊的制备及涂层的防腐性能.docxVIP

第39卷第12期

高分子材料科学与工程

Vol.39,No.12

2023年12月

POLYMERMATERIALSSCIENCEANDENGINEERING

Dec.2023

pH响应型BTA@DME/Cu2+-BTA微胶囊的制备及涂层的防腐性能

张琲瑶，金佳赢，张茗珺，李鑫，李志科，李海燕（东北石油大学化学化工学院黑龙江省聚烯烃新材料重点实验室，黑龙江大庆163318）

摘要：文中以天然硅藻土(DME)为微容器，采用真空浸渍法负载苯并三氮唑(BTA)缓蚀剂，同时将具有pH响应性的Cu-BTA络合物包覆在BTA@DME外表面，制备了pH响应型BTA@DME/Cu-BTA微胶囊。扫描电镜、能谱仪及解络合宏观实验证明了BTA的成功负载以及Cu-BTA层的成功包覆，微胶囊中BTA的负载率为44.6%。制备的微胶囊具有pH缓释性，pH为7，Cu浓度为60mmol/L时，形成的Cu-BTA络合物结构致密，微胶囊中BTA的释放率低于10%；pH为5和2时，微胶囊中BTA的释放率分别为50%和80%。添加5%BTA@DME/Cu-BTA微胶囊的环氧树脂划痕涂层具有最佳防腐效果，在浸泡周期内，阻抗模量越来越高，从浸泡1d后的2.8×10Ω·cm增加到浸泡30d后的1.36×10Ω·cm。

关键词：硅藻土；微容器；pH响应型微胶囊；防腐涂层

中图分类号：TG174.4文献标识码：A文章编号：1000-7555（2023）12-0025-10

金属腐蚀已成为影响国民经济和社会可持续发展的重要因素之一，腐蚀造成的损失约占当年GDP的3%，对各行各业和日常生产生活都有一定程度的影响，因此迫切需要解决金属的腐蚀问题[1]。在金属表面涂覆有机涂层是解决金属腐蚀的有效途径之一，其原理是利用涂层的物理屏蔽作用，防止金属基板直接接触环境中的腐蚀介质[2]。然而，一旦涂层受到外部应力和化学腐蚀的破坏，就会失去固有结构和原有的保护功能[3]。将负载缓蚀剂的微胶囊添加到涂层基体中，当涂层破坏后，可通过释放的缓蚀剂在金属表面形成钝化膜来对涂层损伤区的金属表面起到自修复的作用，从而有效阻止金属的进一步腐蚀[4]。

微胶囊通常以微纳米容器为壁材，以缓蚀剂为芯材。目前，文献中报道的微纳米容器主要有介孔SiO2[5]、介孔TiO2[6]、金属有机骨架（MOF）[7]等，负载的缓蚀剂主要有苯并三氮唑(BTA)、单宁酸(TA)、2-

巯基苯并噻唑(MBT)等。缓蚀剂过早的暴露将使其对金属的防腐作用减弱，为了使微胶囊中的缓蚀剂在涂层中能按需释放，可对负载缓蚀剂的微纳米容器进行包封，因此制备pH敏感型微胶囊成为当前该领域研究的热点。聚多巴胺(PDA)[8]、沸石咪唑骨架(ZIF)[9]、单宁酸与铁离子络合物(TA-Fe3+)[10]等常被用于制备pH敏感包封层。

硅藻土(DME)是我国重要的无机非金属矿产资源之一，具有大量天然有序的多孔结构，孔径为1.7~800nm，比表面积为1.0~65m2/g，孔隙率高达80%~90%。此外，DME具有较强的吸附能力、高韧性、高耐热性、耐酸性等物理化学性质，价格低廉[11]。因此，本文选择天然DME代替传统的介孔纳米颗粒作为微容器负载缓蚀剂，为防腐涂层领域的研究提供了一种新的材料。BTA是一种高效缓蚀剂，极少的添加量即可发挥出明显的腐蚀抑制作用，能在金属表面快速形成保护膜，阻止金属与腐

doi:10.16865/ki.1000-7555.2023.0230

收稿日期：2023-01-19

基金项目：国家自然科学基金资助项目

通讯联系人：李海燕，主要从事自修复与自润滑材料研究，E-mail：lhy06b@163.com

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蚀介质的进一步接触，并且应用成本低、来源广、通用性强。

本文以DME为微容器，将缓蚀剂BTA浸入具有中空多孔结构的DME中，将具有pH响应特性的Cu2+-BTA络合在负载BTA的DME表面充当p