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通式为AB2的化合物,其借助于两种不同大小的原子配合
排列成密堆结构,称为Laves相。理论上Laves相的A原
子和B原子半径比值rA/rB为1.255。
在拉夫斯相中,金属为致密聚集的结构,有C14(MgZn2
型,六方相),C15(MgCu2型,立方相)及C36(MgNi2
型,六方相)3种。
拉夫斯相的特征是组成范围宽,允许AB2组成的波动。
TiMn2不吸氢,减少Mn量的TiMn1.5的组成就吸氢,该
合金吸氢后,晶体结构几乎不变。
2.★分解压力-组成等温曲线(P-C-T曲线)--理想形状
Gibbs相率解释平台区
吉布斯相率:F(自由度)=C(组分)-P(相数)+2
该体系的组分为金属和氢,即C=2,则F=4-P
对于0A段,即氢的固溶区内,P=2(金属和氢),
F=2-2+2=2,即使温度不变,压力也要发生变化。在平台
区,即AB段内,P=3(?,?相和气体氢),所以F=1,如
.
点以后,P包括?
相和气体氢,F=2,压力随温度和组成变化。
p-c-T曲线
p-c-T曲线是衡量贮氢材料热力学性能的重要特征曲线。
通过曲线可以了解金属氢化物中能含多少氢(%)和任一温
度下的分解压力值。
吸氢和释氢时,虽然在同一温度,但压力不同,这种现象
称为滞后,作为储氢材料,滞后应越小越好。
p-c-T曲线的平台压力、平台宽度与倾斜度、平台起始浓
度和滞后效应是常规鉴定贮氢合金吸放氢性能的主要指
标。
影响p-c-T曲线平台压的因素
平台压的物理本质:平台压的物理本质是金属氢化物的稳
定性。合金的平台压越低,越有利于吸氢而不利于放氢,
反之,有利于放氢而不利于吸氢。贮氢材料要求具有良好
的可逆吸放氢的能力,因此平台压应当适当。
1.晶胞体积大小
.
平台压降低;反之,使氢化物的稳定性下降,平台压升高。
合金成分例:LaNi5
A位替代:以任何元素替代A侧的La,均使晶胞体积减小,
使氢化物的稳定性降低,平台压升高。因为在所有的吸氢
元素中,La原子半径最大;
B位替代:以金属Mn、Al、Co、Fe、Cr等元素替代B侧
的Ni,均使氢化物的稳定性增加,平台压降低。因为这样
元素的原子半径均大于Ni的原子半径。
3.温度:
温度对平台压的影响很大。因为吸氢形成氢化物是一个放
热反应,所以提高温度降低氢化物的稳定性,提高平台压。
反之,合金的稳定性增加,平台压降低。
(依据这一原理,可以设计高温和低温下使用的贮氢材料,
也就是通过调节合金的成分,使合金在使用温度下有适中
的平台压力)
根本的原因是,凡使体系的内能增加的因素均使氢化物的
稳定性下降,平台压升高。
.
的吸收和释放,取决于金属和氢的相平衡关系,影响相平
衡的因素有温度、压力和组成,因此这些参数可用于控制
氢的吸收和释放。
影响平台压的根本原因是氢化物的生成焓大小,生成焓
越大,平台压越低。
?影响合金生成焓大小的主要因素是合金的成分。平台压
低有利于吸氢而不利于放氢,平台压高有利于放氢而不利
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