大学化学化学反应速率.ppt

四、温度对反应速率的影响温度能显著地影响反应速率，绝大多数化学反应，无论是放热反应还是吸热反应，其反应速率都随温度的升高而增大。第25页,共40页，2024年2月25日，星期天四、温度对反应速率的影响T2＞T1温度升高，活化分子百分数增大，有效碰撞的百分数增加，使反应速率大大加快。第26页,共40页，2024年2月25日，星期天四、温度对反应速率的影响温度对反应速率的影响主要体现在对速率常数k的影响上。1889年瑞典物理化学家阿仑尼乌斯总结了大量实验事实，提出一个较为精确的描述反应速率与温度关系的经验公式。SvanteAugustArrhenius阿仑尼乌斯1859~1927第27页,共40页，2024年2月25日，星期天四、温度对反应速率的影响k反应速率常数，一个温度函数，随温度而变；A指数前因子或频率因子常数；e自然对数的底（e=2.718）；T热力学温度；Ea反应的活化能；R气体常数（8.314J·mol-1·K–1）；（5-2）阿仑尼乌斯方程式：第28页,共40页，2024年2月25日，星期天四、温度对反应速率的影响阿仑尼乌斯方程式：速率常数k与绝对温度T成指数关系，温度的微小变化，将导致k值的较大变化，尤其是活化能Ea较大时更是如此。（5-2）温度与反应速率的关系为：温度升高，速率常数k增大，反应速率加快。第29页,共40页，2024年2月25日，星期天四、温度对反应速率的影响如果某反应在温度T1和T2时的速率常数分别为k1和k2，活化能Ea在T1至T2的温度范围内可以视为常数，由（5-3）式可以导出：（5-3）（5-4）阿仑尼乌斯方程式的对数形式：第30页,共40页，2024年2月25日，星期天四、温度对反应速率的影响（1）改变反应温度，改变了反应中活化分子的百分数，但并没有改变反应的活化能。（2）无论吸热反应还是放热反应，温度升高，反应速率都要加快。这两者在反应过程中反应物都必须爬过一个能垒，反应才能进行，升高温度，有利于反应物能量提高，故两者的反应速率都要加快。不过吸热反应速率加快的程度大于放热反应。注意：第31页,共40页，2024年2月25日，星期天四、温度对反应速率的影响例题反应：C2H5Br(g)→C2H4(g)+HBr(g)在650K时的速率常数是2.0×10–5s–1；在670K时的速率常数是7.0×10–5s–1，求反应的活化能。解：根据公式(5-4)求活化能第32页,共40页，2024年2月25日，星期天五、催化剂对反应速率的影响催化剂是一种能改变化学反应速率，其本身在反应前后质量和化学组成均不改变的物质。催化剂之所以能改变化学反应速率，是因为它参与了化学变化过程，改变了反应原来的途径，降低了活化能。第33页,共40页，2024年2月25日，星期天五、催化剂对反应速率的影响催化剂改变了反应途径，反应沿一条活化能低的捷径进行，因而速率加快。第34页,共40页，2024年2月25日，星期天五、催化剂对反应速率的影响第35页,共40页，2024年2月25日，星期天五、催化剂对反应速率的影响合成氨反应，没有催化剂时反应的活化能为326.4kJ·mol-1，加Fe作催化剂时，活化能降低至175.5kJ·mol-1。催化剂不影响产物和反应物的相对能量，没有改变反应的始态和终态，所以催化剂只能改变反应途径而不能改变反应发生的方向。从图中还可以看到，加入催化剂后，正、逆反应的活化能降低的数值相等，这意味着催化剂同等程度地加快正、逆反应的速率。第36页,共40页，2024年2月25日，星期天五、催化剂对反应速率的影响第37页,共40页，2024年2月25日，星期天五、催化剂对反应速率的影响催化剂同等程度地加快正、逆反应的速率，所以催化剂只能加速化学平衡的到达，不能改变平衡点的位置。催化剂虽然改变了反应原来的途径，降低了活化能，但不能改变反应的?G，对一个?G＞0的反应，想用催化剂改变其反应方向是徒劳的。第38页,共40页，2024年2月25日，星期天例如：消除汽车尾气的污染，可采用如下的反应 反应的可能性足够大，只是反应速率不够快，不能在尾气管中完成，以致散到大气中，造成污染。若能有适当方式加快上述反应，则可大大减小环境污染。又如：橡胶的老化，食品的腐烂等，人们又常常希望它慢一些。所以研究速率理论是完全必要的！研究影响反应速率因素的意义第39页,共4